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Biillefiii de l'/tcadëmie Impëriale 



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guugen eiiieischcn iibrigens aucli das Metliylal (ZnCl^ 

 und Erwilmicii aiif 100") iind das Benzaldeliyd (ZnC], 

 und laiigeres Erwiirincn auf doni Wasserbadc). 



Laurent und Gci'liardt"') liabeu gezeigt, dass Benz- 

 aldehyd mit Anilin Wasser ausscheiden und eine leicht 

 krystallisiivndo Vcrbindiing von der Zusammcnset- 

 zung: II Cil : C..ILN bildcn, die sie Benzoylanilid 

 nannten. In neuercr Zeit ist das Verhalten des Benz- 

 aldehyds zuni Aniline von 0. Fischer erforscht wor- 

 den. Dcrselbc fand, dass in Gegcnwart von Zinkcldo- 

 rid und bei liingcrcra Erwarnicn auf dcin Wasscrbade 

 die gegcnseitige Einwirkung dieser bciden Verbin- 

 (lungen auf Kosten des Plicnyl-Wasserstoffs vor sich 

 geht, so dass hierbei ein Korper von der Zusammen- 

 sctzung C,I-LCH(C,H,N : C.IiCHl, bervorgelit. Beim 

 Kochen mit verdiinnter Schwefelsixure zerfallt derselbe 

 in Benzaldeliyd und Diamidotriphcnylmethan nacli der 

 Gleicbung: 



CgH.CH(C,H,NC,H.CH),,H-2II,0=CeH5CH(CgII,NH,X 

 -4- 2C,H/jbH. 



Wird an Stelle des Anilin, dessen scliwefelsaures 

 Salz oder im Allgemeinen cin Salz desselben mit einer 

 niclit fliiclitigcn Siiure angcwandt, so vollzieht sich die 

 von 0. Fischer--') angegebene Reaktion; demVcrlauf 

 derselben auf Kosten des ammoniakalischen Wasser- 

 stoffs ist die Gegenwart der Silure hinderlich. Dennoch 

 crsclicint in Anbetracht der Leichtigkeit, mit welcher 

 das Oxymetliylen mit dem ammoniakalischen Wasser- 

 stoff reagirt, die Voraussetzung am allerwahrschein- 

 lichsten, dass das Produkt der Einwirkung des Oxy- 

 methylens auf Anilin in der Tliat Phenylmethylena- 

 min oder richtiger Diphenyldimethylendiamin, ein ter- 

 tiares Amin ist, das analog dem Benzoylanilide von 

 Laurent und Gerhardt durch Substitution des ammonia- 

 kalischen Wasserstoffs im Anilin durch Methyleu ent- 

 standen ist. 



Zum Sclilusse halte ich es fiir eine Pflicht Prof. A. 

 M. Butlerow und M. D. Lwow fur ihre Ratlischlage, 

 die ich wiihrend der Ausfiihrung dieser Arbeit be- 

 nutzte, meiuen Dank auszudriicken. 



Anmerkung I. Hier wiire es passcnd iiber das Ver- 

 halten dieser Substanz, als auch iibcr das des obcn 



24) Ann. Chem. 76. 302. 



25) Berl. Bcr. XII. (1870) p. 1093 iiiul ibid. XIII. (1880) p. GG5. 

 O. Fischer. 



beschriebeneu Pljenylmethylcnamins bei der Stickstoff- 

 Bestimmung nach der neuen Méthode- von Kjeldahl 

 (Zeitsch. f. anal. Chem. 1883. 3GG), nach welcher 

 die zu untersuchendo Verbindung mit concontrirter 

 Schwefelsilure fast bis zu dereu Siedetemperatur or- 

 wiirmt und dann mitteist iil)erraangansauren Kaliums 

 vollkommen oxydirt wird, wohei aller Stickstoff der Sub- 

 stanz in sicli mit der Schwefelsaure verbindendes Am- 

 moniak iibergeht, einige Bemerkungen einzuschalten. 

 Nach den Angaben ihres Urhebers ist dièse Méthode 

 sehr genau und bequem. In der That wurdc dieselbe 

 auch sehr erfolgrcich von D. und J. Pawlow zu ihren 

 Stickstoff-Bestiramungen im Fleische benutzt, wobei 

 sie bei den Untersuciiungen von nicht getrocknetem 

 Fleische und iiberbaupt von wasserhaltigen Substan- 

 zen den Gebrauch von rauchender Schwefelsaure in 

 Anwendung brachten. Fiir meine Verbindungen erwies 

 sich aber dièse Méthode nicht vollkommen brauchbar. 

 Das Phenylmethylenamin freilich kann noch auf dièse 

 Weise untersucht werden, doch dauert die Opération 

 viel langer (etwa 6 Stunden) als Kjeldahl angibt (2 Stun- 

 den) und als bei den Bestimmungen von D. und 

 J. Pawlow. Anfangs liJst sich die Substanz in der 

 Schwefelsaure, dann wird die Losung dunkel und un- 

 durchsichtig; durch Zufiigen von iibermangansaurem 

 Kaliuni wird die Zersetzung beendigt und es erscheint 

 eine grijnliche, beim Schiitteln nicht verschwindende 

 Filrbung, woliei aller Stickstoff bereits in Aramoniak 

 iibergegangen ist. Die Umwandlung geht cben in der 

 "Weise wie Kjeldahl angibt, nur viel laugsamer, vor 

 sich. Anders verhâlt es sich dagegen mit dem Derivate 

 des Diathylamins: 0,1140 g. desselben wurden in 

 10 ce. concentrirter Schwefelsaure (vom spec. Gew. 

 1,837) aufgelôst und die erhaltene Losung fast bis 

 zum Sieden der Siiure zwei Stunden lang erwarmt, 

 (wobei aber eine Verilnderung der Filrbung nicht cin- 

 trât), darauf wurde eine bedeutende Menge von Phos- 

 phorsiiureanhydrid zugesetzt (nach Kjeldahl beschleu- 

 nigt ein Zusatz von P^O^ die Reaktion sehr bedeutend) 

 und die Erwiirmung noch 2 Stunden lang fortgesetzt, 

 dennoch veriinderte die Liisung durchaus nicht die 

 Farbe. Dahor wurde wieder P„Oj zugesetzt und von 

 neuem 3 Stunden hindurch erwiirmt; doch auch dièses 

 mal trat keine Verilnderung der Filrbung ein. Es wa- 

 ren also auf dièse Weise 0,114 g. (C.^H^),N,CH, voile 

 7 Stunden hindurch mit concentrirter Schwefelsilure 



