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Bulletin de l'y%cad<^inie liniiériale 



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Uber die Einwirkung von Âtzalkalien auf Cinchonin und 

 einige andere China -Alkaloide. Von Alexander 

 Krakau. (Lu le 21 mai 1885.) 



Das Cinchonin wurde in rcinem Zustande schon im 

 Jalire 1820 dargcstcUt '). Trutz vicier Uutersuchun- 

 geu dièses Alkaloides fiugen jedocli seine Beziehungeu 

 zu andcren, einfaclieren Substanzen erst in jiingerer 

 Zeit an etwas klarer hervorzutreten. Dazu trugcn 

 hauptsachlicli die Untersuchungen ùber die Oxydation, 

 sowie liber die Einwirkung von Âtzalkalien, bei. 



Was die Oxydation anbetrifft, so sind einige der 

 dabei auftrctenden Producte sclion vollstàndig er- 

 forscht, wogegen andere noch lieute Gegeustand von 

 Untersuchungen bilden. 



Die Einwirkung der Atzalkalien auf Cinchonin ist 

 ebenfalls bis jetzt noch nicht gehôrig aufgeklart. In 

 der Litteratur findct man dariiber Folgendes: 



Wird die Réaction unter Bcdingungen gelinder Ein- 

 wirkung von Âtzalkalien ausgefulut, so bilden sicli 

 aus Cinchonin Bascn der Chinolinreihe "), wobei gleich- 

 zeitig eine nicht geringe Mcnge eines starren Kôrpcrs 

 ontsteht ^). Dicscr starre Korper zerfâllt bei cnergi- 

 sclierer Einwirkung von Âtzalkali unter Bildung von 

 Basen der Pyridinreihe und fluchtigcr Fettsauren ^'^). 

 Wenn hiugegen das Cinchonin von Anfang an der 

 energischen Einwirkung von Âtzalkali ausgesctzt wird, 

 so erhiilt man gleichzeitig Basen sowohl der Chinolin- 

 als auch der Pyridinreihe ^ •"'). 



Von den Basen der Chinolinreihe tritt immcr gleich- 

 zeitig Chinolin und Lepidin auf ^ ~ °). Hôher siedende 

 Homologen scheinen manchmal sich nicht zu bil- 

 den "' ^' ^' ') ; meistens jedoch fiudet eine Bildung 



1) Pelletier & Cavcnton. Ann. île Cliira. et de Phys. (1) XV. 

 289. 



2) Gerhardt. Traité de Chimie IV. 141). 151. — J. pr. Cliem. 

 XXVIII. G5. — Lieb. Aun XLIV. •ITJ. — Aim. de Cliim. et de Phys. 

 (3) VII. 251. XIX. 367. 



3) Butlerow & Wischuegradsky. Jouru. Russ. Chem. Ge- 

 sellsch. X. 244. 



4) Lubavin. J. Russ. Chem. Gesellsch. X. 246. — Lieb Auu 

 CLV. 311. 



5) Greville Williams. Trausact. of the Royal Soc. of Edinb. 

 XXI. 309. — Chem. News II. 220. — J. Chem. Soc. Vol. I (New Sé- 

 ries). 377. 



G)Oechsncr de Couinek. Ann. de Chim. et de Phys. (5)XXV1I. 

 433. 



7) Wischnegradsky. J. Russ. Chem. Ges. XI. 183. XIII. 370. 



8) Konigs. Studien iiber die Alkaloide. 1880. (Miinchcu). S. 54 

 bis 73. — Ber. der d(mt.sch. Chem. Ges. XIII. 912. Anm. 



9) Hoogewcrff & vau Uorp. Rec. trav. d. Pays-Bas. I. 1. II. 1. 



iiarz- und olartiger Producte mit hohem Siedepunkte 

 statt *■ '-'• *• '-'). Elue Aiigabe iiber die Natur dieser Pro- 

 ducte findet sich nur bei Greville Williams, welcher 

 behauptet^), es sei ihm gelungcn aus don Producten 

 der Einwirkung von Âtznatron auf Cinchonin Basen 

 CiiH,iN (Dispolin), CjgHjjN und CiJij-N abzuscheiden 

 und ihrc Chloroplatinate darzustellen. Es sei aber hier 

 bemerkt, dass Greville Williams weder Analysen 

 noch Eigenschaften dieser Korper aiifiihrt. 



Ailes dièses war der Grund, der mich bewog die 

 Einwirkung von Âtzalkalien auf Cinchonin wieder auf- 

 zunelimen. 



Das Ciiiclionin, wciches zu meiner Untersuchung 

 diente, war von der bekaunteii chemischen Fabrik von 

 Friedrich Jobst in Stuttgart crhalten. Das Praparat 

 erwies sich so rein , dass icli es fiir iibcrfliissig liielt, 

 dasselbe eincr weitcren Piciiiigung zu unterwcrfen. 

 Als Kriterium der Reinheit diente Folgendes: der 

 Schraelzpuukt lag bei 260' — 261" '"); die Drehuiig 

 der Polarisationsebene betrug fiir die Losung in 97 

 Volprc. Alkohol: [a]„ = -«- 226^2 (im Mittel von Be- 

 stiminungen bei den Concentrationen 0,75 und 1,0); 

 die neutrale wiisserigc Losung des sclnvefelsauren Sal- 

 zes zeigte bei der Einwirkung von Bromwasser und 

 Ammoniak keine Griinfilrbung ; nur eine kaum merk- 

 bare Fluorcscenz der durch H.,SO^ augesaucrten Liisuug 

 des Sulpliatcs deutete auf die Anwcscnheit von mini- 

 raalen Meugeu eincr Verunreinigung (Chinin, Chini- 

 din) hin. 



Was die Ausfiihrung der Réaction anbetrifft , so 

 halte ich es fiir nothig eine detaillirte Beschreibung 

 der von mir gebraucJiten Methoden und Apparate zu 

 geben: Erstens weil von den angewandten Methoden die 

 Bildung , Ausbcute und Reinheit der entstehenden 

 Producte in hohem Grade abhiingig sind, und zwcitens 

 weil rair die in dieser Abliandlung bescliriobenon Me- 

 thoden aucli beim Studinm einiger anderen China- 

 Alkaloide gute Dienste leisteten. 



Beim Cinchonin verfuhr ich folgcndermaassen: 

 Ein inniges Gemenge von 20 gr. Alkaloid und 1 20 gr. 

 reinen Âtznatron (von nugefahr 1 57„ Wassergehalt) '" 



10) Bei alleu Bestimmungen der Schmelzpimkte, welche liiiher 

 als 100° lag(m, befand sich die Quecksilbersaule des Thermometcrs 

 vollstiindig im Paraffiubadc , wodurch eiue Correction unnôthig 

 wurde. 



11) Das Constitutiouswasser abgercchnet. 



