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Bulletin de l'Académie Impériale 



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Methylalkohols diirch den Sauerstoff der Luft in Gegeu- 

 wart von Pliitiii bildet uiid in der ersten Vorlage aufsam- 

 melt; dieselbe ist Methylalkohol, in welcliein Oxynie- 

 tliylt-n iind Wasser gelust sind. Das von Tollens dar- 

 gestellte Hexamethylenarain besass aile Eigenschaften 

 des Hexamethylenamius von Bntlerow. Die Moleku- 

 larfornicl desselben bestatigto Tollens durcli Dampf- 

 diclitebestimmungen (die jodcicb nur annaherndc Re- 

 sultate ergaben) und durch die Analyse des Chloropla- 

 tinats, dessen Zusammensetzung (CgH,oN^HCl)2Pt(Jl^ 

 -+- 4 H,0 ist. 



Das Oxyiuetliylen leagiit. also mit deiu Aminoniak 

 in dei' Weise, dass aller Wasserstotf des Animoniaks 

 und aller Sauerstoff des Oxymetliylens in Form von 

 AVasser ausgescliieden werden. wobei, merkwiirdiger 

 Weise, gerade vier Mdlekiile Ammoniakund sechs Mo- 

 lekiile Oxymethyleu und niclit zwei Molekiile des er- 

 steiTU und drei Molekiile des letzteren. was wohl wahi- 

 scheinlicher seheinen wiirde, mit einander in Reaktidu 

 ti-eteu. Unter der Addition von Wasser giinstigen Be- 

 diugungi'ii kauii das He.xaniethylenamin wiederinAm- 

 moniak und Oxymethylen zerfallen. Es tancbt nnndie 

 Frage auf, wie sicli substituirte Amuioniake zum Oxy- 

 metbylen vei'halten werden. ob auch liiei- allci- Was- 

 serstoff' des Aiuins und allei- Sauerstoff des Oxymethy- 

 Icns sich in Form von Wasser aiisscheiden und die ent- 

 stehenden Reste in Verbindung treten werden, und in 

 welchen molekularen Verhaltnissen beide Verbindungen 

 auf einander einwirken werden? Die Untersuehung die- 

 ser Frage wurde mir von Prof. A. Bntlerow vorge- 

 sclilagen und es wurde entschieden mit dein Mono- 

 Di- und Triîithylamin und dem Aniline zu beginnen. 

 Es war liicrbei zu erwarten, dass das Tiiiithylamin, da 

 eskeinen Ammouiak-Wasseistoff enthalt. mit dem Oxy- 

 methylen gar nicht reagireii werde, dass aber das Diii- 

 thylamin nach der Gleicliung: 2(C,3H5).,NH -+- CHoO = 

 |(C, 11,), N]., CH, -H H.O = (G. ,H,|^ N, CH , -h ILO. eine 

 Verbindung geben wiirde, die raan Tetratliyhnethylen- 

 diamiii nennen konnte, und dass das Aetliylamin und 

 Anilin entsprechènd der Gleichung: 



R' NH2 -^ CH2O = R' NCH, -H HoO. 



entweder Verbindungen bilden wiirden, die man als 

 Aethyl- und Phenylmethylenamin bezeichncn konnte, 

 oder in Kurper iibergelien, die den letzteren polymer 

 wâren. Freilicli ist beini Aetliylamin und Anilin nocli 



die Entstehung von der Zusammensetzung (R'NHloCH. 

 entsprechenden Verbindungen denkbar, namentlichda 

 eine analoge Substauz das Methylendiplirnyldiamin 

 (GeH:,NH),,CH., von Frl. J.Lermontow") beim gegen- 

 seitigen Einwirken von Metliylenjodid und Anilin er- 

 halten wcuden ist, doch in Anbetraclit dessen, dass 

 die Reaktion des Oxymetliylens mit dem^ Ainmoiiiak 

 selir energiscb und sozusagen quantitativ unter allei- 

 niger Bildung des Hexametliylenamins, eines Produk- 

 tes der voUstandigen Substitution, vor sich gelit. konnte 

 man bereits im Voraiis annehmen, dass Verbindungen 

 von der Form (R'NH). CHo beim Einwirken primiirer 

 Aminé auf das Oxymethj'len nicht eiitstehen wiirden. 

 Dièse Voraussetzungen haben sich 111111, wie unten zu 

 sehen sein wird, vollkommen bestàtigt. 



Zu den Vorversuchen benutzteich die von mirselbst 

 nach der Méthode von Hofmann ') durch gegenseitiges 

 Einwirken von Aethylchlorid auf Aminoniak in alko- 

 holischer Losiing dargestcllten Mono-. Di- und Triâ- 

 thylainine, wahrend zu den Haupt-Versu(;heii Aethyla- 

 min und Diâthylamin, ebenso wie aucli Anilin, \o\\ 

 Kahlbaum henutzt wurdeii. Das Oxymethylen war 

 nach der Méthode von J. Kablukow'') dargestellt und 

 in der Form angewandt wordeii, wie es nach dem Trock- 

 neii unter der Glocke der Luftpiimpe iiber Schwefel- 

 sâure als bequem zu Pulver zerreibbar erhalten wird. 



I. Verhalten des Aethylamins zum Oxymethylen. Eine ab- 

 gewogene Menge liocknen Oxymethyieiis wurde iu eiii 

 von einein Ende zugeschmolzencs Glasrohr gcbracht, 

 die erforderliche Menge Aethylarain hineindestillirt und 

 darauf auch das andere Endi' zugesclimolzen. Abge- 

 kiihlt wurde durch ein Gemisch von Schnee und Salz. 

 Beide Substanzen warcn aniialiernd im molekularen 

 Verhaltiiiss 1:1, unter Vorwaltung eines unbedeuten- 

 denÛberschusses von Oxymethylen genommen worden. 

 Solange das zugeschmoizene Rohrindei- Kaltemischung 

 blieb. war iiocli keiiie Reaktion zu bemerken, doch 

 sobald es herausgenommen wurde und dei- Jnlialt des- 

 selben sich auf Zimmertemperatur erwarmte, so be- 

 gaiin unter bedeutender Warmeentwickelnng die Lô- 

 sung des festen Oxymetliylens. Nach erfoigter Lôsung 

 wurden die Rohren gewohnlich iioch eine Zeit lang auf 

 dem Wasserbade erwarint. Der Inhalt der erwârmten 



6) Berl. Ber. 1874. 7. 1255. J. Lermoutowa. 



7) Aun. Cheni. 74. 117. A. W. Ilofmanu. 

 S) Berl. Ber. 1882, 15. 1448. J. Kablukow. 



