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Bulletin de l'jlicadéniie Impériale 



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ner Ûberschuss) genommen, Im ganzen verarbeiteten 

 wir 500 gr. Jodmetliylen. Die Reaction wurde auf fol- 

 gende Weise ausgefiihrt. 



In die auf ungefiilir 100'' erwarmte Losung des 

 Isobutylats, welche in einem mit Ruckflusskuhler ver- 

 sehenen Kolben sich befand, wurde das Jodmetliylen 

 durcb einen Kugeltricbter allmiilich zugegossen. Die 

 Reaction trat sofort ein: die Losung 



begann 



zu sie- 



den, Jodnatrium scliied sich ans und es entwicben 

 geringe Meugen von Gas, welcbes sich als Isobutylen 

 erwies. (Die Natur desselben wurde durch Ûberi'iih- 

 rung in Isobutyljodid und Umsetzung dos letzteren in 

 Trimethylcarbinol festgestelU). Nach Zusatz der abge- 

 wogenen Menge Jodmethylen wurde der Kolben im 

 Paraffinbade drei Stunden lang erhitzt, darauf der 

 Kolbeninhalt mit Wasser versetzt und die abgeschie- 

 denen Schichten getrennt. Die obère, welche zum 

 grôssten Theile ans Isobutylalkohol bestand, wurde 

 mit gegliihter Potasche entwassert und fractionirt. 

 Nach wiederholten fractionirten Destillationen (Bei dem 

 unter ITO'' siedenden Antheile wurde Winssingers 

 Dephegmator angewandt) theilte sich die Fliissigkeit 

 in folgendeFractionen: I) 57— 68°(19 gr.), 11)08 — 

 106° (8 gr.) III) ] 06— 1 10" (Isobutylalkohol) IV) 1 10 



— 162"(24gr.)V) 162 — 169 '(175 gr.)mul VI) einen 

 Rest (liber 169), welcher eine Substauz enthielt, dieim- 

 ter gewôhnlichemLuftdruck nicht unzersetzt destillirte. 



Durch weiteres Fractiouiren des bei 57 — 68 ùber- 

 gegangenen Antheils wurde einKorper vom Siedepunkte 

 58,5—60,5° isolirt. Dem Siedepunkte und allen ubri- 

 gen Eigenschaften nach, erwies er sich als Methyl- 

 isobutylather, den wir schon friiher bei der Einwir- 

 kung von Natriumisobutylat auf Jodoforra erhalten 

 hatten ^). 



Aus dem zwischen 162 — 169" ûbergegangenen An- 

 theile wurde eine Verbindung vom Siedepunkte 163 

 bis 164° ausfractionirt. Dièse Substanz, das Haupt- 

 produkt der Reaction ist Diisobutylmethylenather 



- CH,(OC,H,),. 



1) Da wir die zur Feststellung der Natur dièses Atliers geborigcn 

 Thatsachcn nocli nicht voroffentlicht haben, so halten wir es fiir nô- 

 thig dieaelbeu Mer kurz anzufuhren. Beini Zersetzcn des Athers mit 

 Jodwasserstoffsâure wurden aus 6 gr. — 17 gr. Jodûr erhalteu, wel- 

 ches sich beim Fractiouiren in eine bei 45—47° siedende Fliissig- 

 keit — Jodmetliyl und eine bei 118— 120° siedende — Jodisobuty] 

 theilte. — Die Dampfdichtebeslimmung (nach Hofmann) ergab liei 

 100° (im Wasserdampf) 2,95 und bei 22°— 3,01. Die Théorie fordert 

 3,03. Der Siedepunkt des Athers liegt bei 59° (B = 741"""). 



Fiir die Formel CjH2q02 

 berechnet. 



Die Elementaranalyse fiihrte zu folgenden Zahlen. 



I) 0,3270 gr. Substanz gaben 0,3670 gr. H^O und 



0,8072 gr. CO,. 

 II. 0,2800 Substanz gaben 0,3142 II„0 und 0,6937 



gr. CO,. 

 Daraus ergiebt sich: 



Gefuuden 

 I. II. 



C 67,32 67,57 67,50% 



H 12,47 12,47 12,50 



Bei einer nach der Luftverdrangungsmethode von 

 V. Meyer ausgefuhrten Dampfdichtebestimmung im 

 Àthylbenzoatdampf wurde 5,74, anstatt der berechne- 

 ten 5,54 erhalten. 



Der Diisobutylmethylenather stellt eine wasserklare 

 Fliissigkeit von angenehmen Geruch vor. In Wasser 

 ist er fast unloslich, mit Alkohol und Àther iu allen 

 Verhiiltnissen raischbar. Durch Siiuren wird er sehr 

 leicht gespalten. So lost er sich z. B. in Scliwefelsilure 

 bei gelindem Erwarmen, wobei der characteristische 

 Geruch von Oxymethylen auftritt. 



Was den obenangefiihrten hôher als 169° siedenden 

 Rest anbctrifft, so wurde durch fractionirte Destina- 

 tion unter vermindertem Druck, eine geringe Menge 

 einer zwischen 125 — 130° iibergehenden (bei ungefilhr 

 40"'"' Druck) Fliissigkeit erhalten, die sich wahrschein- 

 lich mit einem bei der Reaction des Jodofornis auf 

 Isobutylat auftretenden analogen Produkt identisch 

 erweisen wird. 



Da ein vorlilufiger Versuch dargethan liatte, dass 

 sich bei der Einwirkung von Natriumisobutylat auf 

 Jodmetliylen organische Siiuren bilden, so wurde die 

 sich beim Versetzen des Reactionsprodukts mit Wasser 

 bildende Schicht ebenfalls untersucht. Dieselbe wurde 

 auf dem Wasserbade eingeengt (ura den Isobutylalkohol 

 zu verjagen) mit Phosphorsilure im Ûberschusse ver- 

 setzt, und destillirt. Das Destillat war eine klare Fliis- 

 sigkeit auf deren Oberflache olige Tropfen schwammen. 

 Dasselbe wurde mit Soda neutralisirt (die Oltropfen 

 lôsten sich dabei vollig auf) und zur Trockne ein- 

 gedampft. Die so crhaltenen Salze wurden durch 

 Schwefelsiiure (1 Th. H„SO, auf I Th. H„0) zerlegt, 

 die abgeschiedene olige Schicht (welche ungefahr 7 gr. 

 wog) abgehoben und destillirt. Die Fliissigkeit fing 

 bei 100° an zu sieden; das Thermometer stieg ziem- 



