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Bulletin de l'Académie Impériale 



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erhitztes Toluol so lange Chlor einzuleiten, bis je 

 100 Theile desselben ein Gewicht von 175 Theilen 

 angenonmien liaben , und dann zu fraktioniren. Es 

 gelingt sehr bald, ein Produkt von ganz coustantem 

 Siedepunkt abzuscheiden. 



0,2374 Gr. eines bei 206° siedenden Praparates 

 gaben 0,426 AgCl. 



Berechnet Gefunden 



eu 



90 

 61 



55,9 

 44,1 



44,5 



161 100,0 



Die Siedepunktangaben des Bittermandelôl-Chlo- 

 rides schwanken etwas, indessen nicht melir, als stets 

 uncorrigirte Siedepunkte bei so boch siedenden Kôr- 

 pern differiren. Je nacb dem Thermometer, den Di- 

 mensionen der Retorten, ist naturlich der herausra- 

 gende Quecksilberfaden ein verschiedener. So fanden 

 wir fur ans Bittermandelol dargestelltes Chlorid den 

 Siedepunkt 202° (in einer kleinen Retorte) und fur 

 aus Toluol dargestelltes Chlorid (in grôsseren Retorten 

 beobachtet) 204° und 206°. Linipricht giebt den 

 corrigirten Siedepunkt 207° (aus Bittermandelol be- 

 reitet). 



Natiirlich besitzt das aus Toluol dargestellte Bitter- 

 mandelol -Cblorid aile Eigenschaften des aus Bitter- 

 mandelol erhaltenen. Erhitzt man es z. B. mit essig- 

 saurem Silber, so erhalt man den durch seine Krystall- 

 form so ausgezeichneten essigsauren Benzolather 

 Wicke's''), den Letzterer zuerst aus Bittermandelol 

 dargestellt bat. Es gelang indessen nur auf Umwegeu, 

 diesen Kôrper krystallisirt zu erhalten. Man erinnert 

 sich, dass auch A. Engelhardt^) das essigsaure Benzol 

 nur in Form eines Oies erbielt. 



Bittermandelôl-Chlorid (aus Toluol) wurde mittrock- 

 nem essigsaurem Silber langere Zeit auf 130 — 150° 

 erhitzt, das Produkt mit Âther ausgezogen, der Âther 

 verdunstet und das riickstandige 01 , weil chlorhaltig, 

 noch ein zweites Mal mit essigsaurem Silber erhitzt. 

 Das jetzt durch Ather ausgezogene 01 erstarrte selbst 

 bei 20° nicht. Als es aber bei dieser Temperatur mit 

 einem noch von der Arbeit Wicke's herriihrenden 

 Krystall von essigsaurem Benzolather in Beriilirung 

 gebracht wurde, erstarrte sofort die ganze Fliissigkeit 

 krystallinisch. Die zwischen Fliesspapier abgepressten 



8) Annal. Clicm. Pharm. 102, 366. 



9) Petersb. Akad. Bull. 16, 49. 



Krystalle wurden mehrmals aus Ather umkrystallisirt 

 und dabei die bekannten ausgezeichneten Schwalben- 

 schwanzkrystalle erhalten. Durch zu rasches Ver- 

 dunsten der Lôsungen werden meist nur kleine Blàtt- 

 chen erhalten. Zuweilen scheiden sich aber aus der 

 alkoholischen Losung noch schônere Krystalle ab, wie 

 aus der atherischen. 



0,2188 Gr. gaben 0,5078 CO, und 0,1166 H^O. 



Berechnet Gefunden 



Cu 

 H,, 



0, 



208 100,0 



Der essigsaure Benzolather ,„ ' f.. |0.„ richti- 



(.'-2 "3 ^k> 



ger gesagt das essigsaure Bittermandelol 



C,H,.CH(G,,H3 0,)., 



schmilzt bei 43 — 44°. Dièse Beobachtung wurde an 

 PrJlparaten von den verschiedensten Darstellungen be- 

 stâtigt gefunden. Wicke giebt 36° an, Limpricht'") 

 39 — 45° und circa 48°. Die Behauptung Wicke's, 

 essigsaures Bittermandelol sei nicht unzersetzt fliich- 

 tig, konnen wir nicht vollkommen bestiitigen. Unser 

 Praparat ging bei 220° zum grossten Theil unzersetzt 

 uber. Das olige Destillat erstarrte nacli dem Waschen 

 mitSodalôsung, und es konnten leicht die bei 43 — 44° 

 schmelzenden Krystalle des essigsauren Bittermandel- 

 ôls daraus gewonnen werden. Wahrscheinlich wird sich 

 bei vôlligem Abschluss von Feuchtigkeit die Verbin- 

 dung ganz unzersetzt destilliren lassen. 



Mit Wasser im zugeschmolzenen Rohr erhitzt, zer- 

 fâllt bekanntlich das Bittermandelôl-Chlorid in Salz- 

 sâure und Bittermandelol. (Cahours, Linipricht) 



C,H,.CHC1, -+- H 



b 5 i 2 



C, H, . CHO 



o 5 



2HC1. 



II. Isomère Trichlortoluole. 



Die Théorie deutet 4 FormeneinesTrichlortoluols an: 



CgHjCls.CIIs C6H3C12.CH2C1 C6H.,Cl.CHCl2 CelT^.CClj 

 Trichlortoluol Bichlorbenzylchlorid Gechlortes Benzotricblorid. 



Bittermandelôl-Chlorid 



Wie nun leicht begreiflich ist, werden in der ersten 

 Verbindung aile 3 Chloratome gleich fest gebunden ge- 

 halteu, wiihrend in der zweiten nur zwei Chloratome 

 der W^irkung der Reagentien Widerstand entgegen 



10) Annal. Chem. Pharm. 139, 321. 



