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des ScieiiccM de Saint •Pt'>(i'rNbours. 



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setzen und in der dritteu nur eins. In der vierten 

 Verbiiidung endlicb treten aile 3 Chloratome mit Leich- 

 tigkeit iius. 



Aile vier isomeren Forinen lassen sicli Icicht und 

 willktibrlich hervorbringen. Liisst man G Atome Chlor 

 auf ein Molekûl Toluol, bei Gegenwart von Jod, ein- 

 wirken, so entsteht nur ïrichlortolunl, olme jede 

 Spur einer isomeren Beimcngung. Noch leicbtcr rein 

 erhillt nian B(Mizotricblorid, sobald man das Chlor 

 auf erhitztes ïoluol wirken lasst. — Das Bichlor- 

 benzylchlorid Ulsst sich darstellen, indem man in 

 siedendcs Dichlortoluol Cblor einleitet, oder indem man 

 Chorbenzyl mit Chlor, bei Gegenwart von Jod, behan- 

 delt. — Das gechlorte Bittermandelol-Chlorid 

 endlich erhalt man durch Chloriren von Bittermandelol- 

 Chlorid, bei Gegenwart von Jod, oder durch Chloriren 

 von zum Sieden erhitztem Mouochlortoluol. 



1) Trichlortoluol C.H.Clj.CHj. 



Diesen Korper, den Limpricht") zuerst rein dar- 

 gestellt hat, kann man in beliebiger Menge rein er- 

 halten, sobald man in mit Jod versetztes ïoluol so 

 lange Chlor einleitet, bis je 100 Theile Toluol ein Ge- 

 wicht von 212,5 Theilen angeuommen haben. Man 

 schuttelt mit Kali, entwiissert und fraktionirt. Sollten 

 die bei 235 — 240'' siedenden Antheile nicht sofort er- 

 starren, so kiihlt man die Flussigkeit durch Eis ab, 

 bringt die erstarrende Masse rasch auf ein Filter, 

 presst kalt ab und krystallisirt ans Alkohol um. Wir 

 konnen in Betreff dièses Korpers aile Angaben Limp- 

 richt's bestiltigen. 



Trichlortoluol siedet voUkoramen unzersetzt bei 

 235° und schmilzt bei 76"^. Es zeichnet sich durch 

 grosse Bcstiindigkeit und hohe IndifFerenz ans. Die 

 gewohnlichen Reagentieu wirken auf diesen Korper 

 nicht ein. Nach Limpricht wird er durch Wasser 

 selbstbei 200-220° nicht veriindert. Nach Janasch'-) 

 oxydirt ihn concentrirte Chromsaure zu Trichlor- 

 dracylsilure C^HjCljO^ 

 CeH.CIa.CH, -4- 0, = CcH,Cl,.COHO -h H,0. 



Dièse Reaktion zeigt deutlich, wie aile drei Chlor- 

 atome im Trichlortoluol gleichmassig festgehalteu 

 werden. 



2) Bichlorbenzyl-Chlorid C,; H, Cl^ . CH, Cl. 



Man erhalt diesen Korper, indem man in mit Jod 

 versetztes Benzylchlorid Ce H-, . CHjCl Chlor einleitet, 

 oder zweckmiissiger, indom man Dichlortoluol in der 

 Siedehitze mit Chlor behandelt. Die lleinigung des 

 Produktes geschieht in der schon mehrfach angedeu- 

 teten Weise. 



0,4248 Gr. gaben 0,683 CO, und 0,1215 H^O. 



Bercchnet Gefundcn 



C, 84 42,9 



5 2,6 



106,5 54,5 



195,5 100,0 



Cl, 



43,8 

 3,2 



11) Annal. Chem. Pharm. 139, 826. 



12) Annal. Chcm. Pharm. 142, 301. 



Das zweifach gechlorte Benzylchlorid siedet 

 ohne Zersetzung bei 241''. Es geht leicht doppelte 

 Zersetzungen ein und tauscht dabei sein eines im Me- 

 thyl stehendes Chloratom um. Erhitzt man es z. B. 

 mit einer alkoholischen Losung von Kaliumacetat, so 

 scheidet sich bald KCl ab und es bildet sich essig- 

 saurer Paradichlorbenzyl-Àther: 



CcHaCU . CHXl H- KC.HaO, = CcHaCl, . CH^O, -+- KCl. 



3) Gechlortes Bittermandelol-Chlorid 

 C0H4CI.CHCI2. 



Dièse Verbindung entsteht, sobald man in mit Jod 

 versetztes Bittermandelol-Chlorid Chlor einleitet. Wir 

 babenzuunserenVersuchen Bittermandelol-Chlorid, aus 

 Bitterniandelol und aus Toluol dargestellt, augeweudet 

 und natiirhch vollig ubereinstimmende Resultate er- 

 halten. Da wahrend der Opération, namenthch auch 

 beim Fraktioniren, ein Theil des Produktes sich durch 

 beigeraengte Feuchtigkeit nach der Gleichuugzersetzt: 



C6ll,Cl.CHCl., -H H.,0 == CcH^Cl.CHO -*- 2HC1, 



d. h. in Salzsaure und Parachlor-Benzaldehyd, so 

 ist das rohe Produkt mit letzterem und mit dessen 

 Zersetzungsprodukten verunreinigt. Man muss des- 

 halb die auf eineu constanten Siedepuukt gebrachte 

 Flussigkeit zunachst mit wassrigem Ammoniak schut- 

 teln und dann mit einer Losung von Natriumbisulfit, 

 um dcn beigemengten Aldehyd zu entfernen. Trotz- 

 dem ist es uns nicht gelungen, ein voUkommen chemisch 

 reines Praparat zu erzielen: dasselbe cnthielt noch 

 Spuren einer Beimengung, deren Natur uns fremd ge- 

 blieben ist. 



