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Bulletin de I*/%cacléniie Impériale 



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1) 0,3425 Gr. gabeii 0,515 CO,, iind 0,090 H,0. 



2) 0,350 Gr. gaben 0,5365 COo' und 0,1065 HoO. 



195,5 100,0 



Das geclilorte Bittermandelôl-Clilorid siedet 

 unzersetzt iind gaiiz constant bei 234^. Bei unseren 

 Versuchen wandteu wir zuerst aus Bittermandelol be- 

 reitetes Chlorid an. Da uns deshalb davon jedoch nur 

 eine verhaltnissmassig sehr geringe Menge zu Gebote 

 stand, die Destillationen ausserdem in kleinen Retorten 

 Yorgenonimen vvurden, so erklart es sich, dass wir den 

 Siedepunkt anfangs erlieblich zu niedrig fanden'^). Ein 

 coDstanter Siedepunkt konnte iiberliaupt nicht beob- 

 achtet werden, wir fandcn nur, dass die Fraktion 220 

 — 230 viel erheblicher ausfiel, als die zwischen 210 

 —220' und 230—240°. Erst beim Operiren mit aus 

 Toluol dargestelltem Chlorid konnten wir den Korper 

 in erheblicher Menge bereiten. Die kleine Menge des 

 aus Bittermandelol dargestellten Chîorides 



Cg h, Cl . CHCU 



reichte jedoch vollkommen aus, um seine Identitât mit 

 dem aus Toluol erhaltenera Praparate festzustellen. 



Erhitzt nian gechlortes Bittermandelôl-Chlorid mit 

 Wasser im zugeschmolzenen Rohr auf 170^, so zer- 

 fàllt es vollstandig in Salzsàure und den Aldehyd der 

 Para-Chlorbenzoesaure: 



CeH.Cl.CHCl, -H H^O = CeH.Cl.CHO -^ 2HC1. 



Mit Chromsâurelôsung gekocht, bildet sich leicht 

 Para-Chlorbenzoesaure: 



CsH.Cl.CHCl, -H HoO H- = CeH.Cl.CO.H -h 2HC1. 



Das Produkt der Einwirkung von Chromsâure wurde 

 filtrirt, das Uuloshche anhaltend mit Sodalôsung aus- 

 gekocht, die Sodalôsung mit Salzsaurc gefullt und die 

 gehorig gewascheue Silure in das Calciumsalz verwan- 

 delt. Es wurde ein Calciumsalz erhalten, das dieselbe 

 Krystallform , Loslichkeit und denselben Krystall wasser- 

 gehaltzeigte,wieparachlorbenzoesaur es Calcium. 



1) 0,952 Gr. aus Bittermandelol bereitet, verloren 

 bei 150° 0,126 H.O uud gaben 0,127 CaO. 



13) Vgl. unsere vorlaufige Notiz. Zeitschr. f. Chem. 1867, 513. 



2) 1,018 Gr. ebenso verloren bei 150" 0,1355 H2O. 



3) 0,487 Gr., aus Chlortoluol dargestellt, verloren 

 bei 150° 0,063 H^O und gaben 0,069 CaO. 



4) 1,455 Gr., mit aus Toluol dargestelltem Bitter- 

 mandelôl-Chlorid bereitet, verloren bei 150° 0,1865 

 H2O und gaben 0,200 CaO. 



Berechnet 



(C-H^ClOjljCa 331 86,7 

 311^0 54 13,3 



405 100,0 

 Berechnet 



(CjH^ClO,), 311 88,6 

 Ca 40 11.4 



Gefunden 

 1. 2. 3. 4. 



13,2 13,3 12,t» 12,8 



Gefunden 

 1. 3. 4. 



11,0 11,6 11,3 



351 100,0 



Trotz der genauen Ûbereinstimmung der analysirten 

 Salze mit parachlorbenzoesaurem Calcium ist die daraus 

 abgeschiedene Parachlorbenzoesaure doch nicht voll- 

 kommen rein, da sie einen viel zu niedrigen, meist bei 

 206° statt bei 236°beobachtetenSchmelzpunktzeigte. 

 Doch genûgte es, die Saure in Ammoniak zu lôsen, die 

 stark verdiinnte Lôsung mit Salzsàure zu fallen und 

 dièses Reinigung-sverfahren einige Maie zu wiederholen, 

 um reine, bei 236° schmelzende Parachlorbenzoe- 

 saure zu erhalten. Die letzten Mutterlaugen der Cal- 

 ciumsalze liefèrten eine geringe Menge eines viel leich- 

 ter lôslichen Salzes, dessen Saure einen sehr niederen 

 Schmelzpunkt zeigte. Dièse fremde Saure verdankt 

 offenbar ihre Entstehung der kleinen Beimengung in 

 unserem gechlorten Bittermandelôl-Chlorid. Nur die 

 Silure aus mit Chlortoluol bereitetem Chlorid zeigte 

 sofort den richtigen Schmelzpunkt (s. Analyse 3). Liisst 

 man niimlich an f Chlortoluol CeH^Cl.CHg in derSiede- 

 hitzc Chlor einwirken, so bildet sich natûrlich gechlor- 

 tes Bittermandelôl-Chlorid. 



DieThatsache, dass im gechlorten Bittermandelôl- 

 Chlorid das Chlor sich an derselben Steile betiudeî, 

 wie in der Parachlorbenzoesiiure, erscheint uns sehr 

 bemerkenswerth. Wie wir niimlich unten zeigen wer- 

 den, entsteht beim Nitriren des Bittermandelôl-Chlo- 

 rides ein Korper C, H^ (NO2) Cl, , der mit Chromsiiure 

 oxydirt, nicht Paranitro-Benzoesiiure liefert, wie 

 inan nach Obigem vermuthen sollte, sondern gewôhn- 

 liche Nitrobenzoesiture. "Wir haben daher den in- 

 teressanten Fall vor uns, dass in den Substitutions- 

 produkten eines und desselben Kôrpers das Chlor und 



