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des Sei<»ii<'«">» «lo Sain< - P<'<t»rsl»ouPîî. 



(lieNitrogiiiiipeverscliiedeiu'Stelleneinnehmen. Bis 

 jetzt galt es als Regel, dass die Substitution stets an 

 einerlei Stelle erfolgt, d. h., dass also die Nitrobenzoc- 

 sâure die Nitrogruppe genau an derselben Stelle ent- 

 hiilt, wie die Chlorbenzoesiiure das Clilor u. s. f. Da 

 nun ferner Bittermandelol durcli direktelîcduktionvon 

 Benzoesiiure entsteht, so liabeu wir im vorlicgenden 

 Fall zinn ersten Maie die ]\Iugliclikeit vor uns, aus 

 einer Stauimsubstanz niclit nur die normale Keilie von 

 Substitutionsprodukten darzustellen, sondern auch die 

 Parallelreihe der Paraderivate. Es ist dièses die 

 erste Ausnahme einer friilieraufgestellten Regel''), der 

 zu Folge niimlich aus Benzoesaure oder einem Benzoe- 

 sJiure liefernden Kôrper stets einerlei Chlorbenzoesiiure 

 entsteht. Einen noch viel einfacheren Weg zur Dar- 

 stellung der Paraderivate aus einer Stauimsubstanz 

 werden wir in einer sputeren Abhandlung bekannt 

 machen. 



4) Benzotrichlorid CgH.CClg. 



Dièses ist die einzige, schon friiher bekannte Form 

 des dreifach gechlorten Toluols. Schischkoff und 

 Roesing'^) stellten dieselbe zuerst dar durch Behau- 

 deln von Chlorbenzoyl mit Phosphorpentachlorid. 

 Limpricht"^) untersuchte dieseu Kôrper inderletzten 

 Zeit genauer und beobaclitete die Bildung desselben 

 bei der Einwirkung von Chlor auf Bittermandelolchlorid 

 und beim Behandeln des Toluols mit Chlor. Jedoch ge- 

 lang es ihm nicht, auf letzterem Wege den Kôrper rein 

 zu isolircn. Nichts ist indessen einfacher, als sich pfund- 

 weisc vollkommen reines Benzotrichlorid darzustellen. 

 Man braucht nur in siedendes Toluol so lange Chlor 

 einzuleitL'n,.bis der das Toluol enthaltende Kolbcn nicht 

 mehr an-Gewicht zunimmt. Schon nach kurzem Frak- 

 tioniren gewinnt man leicht ein constant bei 213*— 

 214° siedendes Produkt. Dasselbe ist reines Benzo- 

 trichlorid. 



0,487 Gr. gaben 0,7655 CO, und 0,123 ILO. 



Dieser Kôrper besitzt aile fur das Benzotrichlorid 

 angegebenen Eigenschaften. Erhitzt man ihn z. B. mit 

 Wasser im zugeschmolzonen Rohr auf 1 50", so zcr- 

 fallt er vollstiuidig in Salzsilure und Benzoesiiure: 



Con,.cci3 -H 2H2O = CgH,.co,ii -^ hhci. 



Die abgeschicdcne Silure war reine Benzoesiiure. 

 Sie schmolz bei 121\ und das aus derselben darge- 

 stellteCalciumsalzbesassKrystallforin,Loslichkeitund 

 Zusammensetzung des benzoesauren Calciums. 



1,231 Gr.vcrloren bei 150° 0,197511,0 und gaben 

 0,2055 CaO. 



Berechnet Gefundcn 



(C,H;02)2Ca 282 83,9 - 



3n,0 54 16,1 1C,0 



(C,HsO,), 

 Ca 



282 100,0 



14) Annal. Chem. Pharm. 133, 252. 



15) Jahresb. f. Chem. 1838, 279. 



16) Annal. Chom. Pharm. 135, 80 uod 139, 323. 



Kocht man das Benzotrichlorid mit Chromsâure- 

 losung, so wird cbenfalls sehr bald Benzoesiiure ge- 

 bildet, welche indessen, in Folge der gleichzeitig frei 

 werdendcn Salzsilure, durch Chlorbenzoesiiure verun- 

 reinigt ist. 



Es ist sehr bemerkenswerth, dass mit der Bildung 

 von Benzotrichlorid die "Wirkung des Chlors auf sie- 

 dendes Toluol beendet zu sein scheint. "Wir haben 

 bei weiterem Behandeln des Beuzotrichlorids mit Chlor 

 in derSiedehitze keineGewichtszunahiue mehrbemerkt. 

 Vielleicht dass bei sehr anhalteuder Einwirkung, etwa 

 uuter Beihiilfe des Sonnenlichtes, cine weitere Substi- 

 tution des Chlors in der Siedeliitze crmugliclit werden 

 kann. Jedenfalls geht sie unter gewohnlichen Umstiln- 

 den nur mit grôsster Schwierigkeit vor sich. Es cr- 

 klilrt sich daraus die Leichtigkeit, mit der Benzotri- 

 chlorid aus Toluol dargestellt werden kann. Es bestil- 

 tigt dièses ferner die im Eingange aufgi'stellte Behaup- 

 tung, dass beira Behandeln von Toluol und gechlortem 

 Toluol mit Chlor in der Siedehitze das Chlor stets dcn 

 Wasserstoff des Methyls im Toluol ersotzt. Da mit der 

 Bildung des Benzotrichlorids aller Wasserstofl' des Me- 

 thyls ersetzt ist, so kann folglich das Chlor bei Siede- 

 hitze keine weitere "NVirkung ausiiben. ]\Ian braucht 

 abcr natiirlich nur Jod hinzuzufiigen, uni sofort cine 

 weitere Substitution zu bewirkcn. Dièses Mal aber 



