559 



Bulletin de l'Acad^'enie Impériale 



50O 



naturlicli im Kern. Die hierbei entstehenden Korper 

 sollen spiiter beschrieben werden. 



Nach dem Obigen ist es begreiflich, dass die An- 

 gaben von Naquet'") uber Tricblortoluol wenig 

 "Werth besitzen. Dieser Chemiker batte es augenschein- 

 lich mit Gemengen zu thun. 



III. Zur Renntniss der Kitrobenzoereihe. 



Im MonochlortoluolCgH.Cl.CHgStehtdasChlor 

 an einer anderen Stelle aïs in der Chlorbenzoesilure 



C,H,C1.C0.,H, 



insofern Ersteres bei der Oxydation mit Chromsaure 

 nicht in Chlorbenzoesaure, sondera in die darait iso- 

 mère Parachlorbenzoesâure iibergeht. Da niin 

 Benzoesilure sich vom Toluol nur dadurch unterschei- 

 det, dass in Ersterer der Wasserstoff im Methyl des 

 Toluols durch Sauerstoff vertreten ist, so ist es kiar, 

 dass die Natur der diesen Wasserstoff vertretendeu 

 Elemente von wesentlichem Einfluss ist auf die Stel- 

 lung der substituirenden Elemente oder Gruppen im 

 Kern des Toluols oder seiner Derivate. Dies veran- 

 lasste uns, die Substitutionsprodukte einiger anderen 

 Toluolderivate genauer zu untersuchen. 



1) Nitrirtes Benzotrichlorid CgH,(N02). CCI3. 



Hôchst concentrirte Salpetersâure wirkt bei gewohn- 

 licher Temperatur sebr heftig auf Benzotrichlorid ein. 

 Als dasProdukt in Wasser gegossen wurde, schied sich 

 eine feste Substanz ab, die sich bei nâherer Unter- 

 suchung als Nitrobenzoesàure erwies. "Wir hatteu 

 daher nicht das dem Benzotrichlorid entsprechende 

 Nitroprodukt erhalten, weil dasselbe, vielleicht durch 

 die Heftigkeit der Reaktion bedingt, offenbar durch 

 "Wasser sofort eine weitere Zersetzung erfahren hatte: 



C6HUNO.,)CC13-h2H,0 = C6H,(N02).C02H -*- 3HC1. 



Die abgeschiedene Silure wurde an Baryt gebunden 

 und dasBaryumsalz zweimal umkrystallisirt. Es zeigte 

 jetzt Krystallform, Lôslichkeit und Wassergehalt des 

 nitrobenzoesauren Baryums. 



1,220 Gr., uber Schwefelsaure getrocknet, verloren 

 bei 150° 0,1555 H,0. 



2(C,H,N0,) 



Ba 



4H.,0 



Bereclmet 



332 '61,4 



137,2 25,3 



72 13,3 



Gefunden 



12,8 



541.2 100,0 



Aus den Mutterlaugen des Baryumsalzes habeu wir 

 eine geringeMenge Par achlorb enzoesàure abschei- 

 den konnen, deren Bildung durch eine secundare Wir- 

 kung der freiwerdenden Salzsilure leicht erklârlich ist. 

 Wir werden in der Tliat spiiter zeigeu, dass beim Chlo- 

 riren des Benzotrichlorids ein Dérivât der Parachlor- 

 benzoesâure entsteht. 



2) Nitrirtes Bittermandelôl-Chlorid 

 CeH,(NO.;.CHC],. 



Da sich bekanntlicli^**) beim Nitriron des Chlor- 

 benzyls C,. FL.CH.Cl ein Dérivât der Paranitro- 

 benzoesâure bildet, Benzotrichlorid aber, wie wir 

 eben sahen, ein Dérivât der gewohnlichen Nitroben- 

 zoesàure liefert, so war es intéressant, die Wirkung 

 der Salpetersâure auf das zwischeu beiden stehende 

 Bittermandelôl-Chlorid zu untersuchen. Weil wir beim 

 Chloriren dièses Kôrpers ein Dérivât der Parachlor- 

 benzoesiiure erhalten liatten , erwarteten wir hier ein 

 Dérivât der Paranitrobenzoesaure. Indessen zeigte 

 der Versuch , dass doch nur ein Abkommliug der ge- 

 wohnlichen Nitrobenzoesàure sich gebildet hatte. 



Reines, aus Bittermandelôl bereitetes Chlorid 



wurde tropfenweise in hôchst concentrirte Salpeter- 

 silure eingetragen. Es trat eine lebhafte Reaktion ein, 

 die durch Abkiihlen gemassigt wurde. Nach Beendi- 

 gung derselben wurde die Fliissigkeit in viel Eiswasser 

 gegossen, wodurch sich ein schweresÔlabschied. Dièses 

 01 ist offenbar der Nitrokôrper Ce H, (NO;) CHCl,, doch 

 gelang es uns nicht, dcnselben voUkommen rein abzu- 

 gewinnen. Das 01 schied namlich niclits Festes ab und 

 zersetzte sich bei der Destination zum grôssten Theile. 

 Wir haben daher auf eine fernere Reinigung des Oies 

 verzichtet und dasselbe sofort mit Chromsiiurelôsung 

 behandelt. Die dadurch gewonnene Sâure wurde an 

 Baryt gebunden und das Baryumsalz durch Umkry- 

 stallisiren gereinigt. Wir erhielten so reines nitro- 

 benzoesaures Baryum: 

 C6H4(N0,)CHCL-hIL0h-0 = C6H,(N0,)C02Hh-2HC1. 



17) Annal. Chem. Pharm. Suppl. 2, S. 248, 249 u. 258. 



18) Annal. Chem. Pharm. 139, 338. 



