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Bulletin de l'Académie Impériale 



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Ûber isomère Di- und Trichlortoluole von P. B eil- 

 steinundA.Kuhlberg. (Lille 12 décembre 18G7.) 



In einer friiheren Abhandluug') wurde die merkwiir- 

 dige Beobachtung mitgetheilt, dass bei derEinwirkimg 

 von Clilor auf Toluol zwei isomère Verbindungen eut- 

 stehen, insofern bei Siedeliitze das Chlor deu Wasser- 

 stoff im Metliyl des Tohiols ersetzt, in der Kalte, oder 

 bei Gegenwart von Jod hingegen, das Chlor an die 

 Stella des Wasserstoffs im Phenyl des Toluols tritt. 

 Die Théorie liess demnach drei isomère Forraeu des 

 Bichlortoluols und vier Formen fur jedes folgende 

 Substitutionsprodukt voraussehen"). Um die Einzel- 

 darstellung aller dieser isomeren Modifikationen zu 

 ermoglichen, war durch den Versuch zu entscheiden, 

 ob die bei der Darstellung des Mouochlor-Toluols ge- 

 niachten Erfahrungen sich auch auf die Darstellung 

 der hoher gechlorten Substitutionsprodukte anwenden 

 lassen wùrden. Das Experiment hat dièses bestatigt. 

 Gegen Chlor verhalten sich die Chlorderivate 

 des Toluols, wie Toluol selber. Gleichgultig wie 

 viel und wo das Toluol schon Chlor enthalt, lasst man 

 in der Siedehitze Chlor auf das Dérivât eiuwirken, so 

 findet eine Vertretung des Wasserstoffs im Methyl, 

 bei Gegenwart von Jod aber im Phenyl des Toluols 

 statt. Die Reindarstellung aller isomeren Formen des 

 gechlorten Toluols bietet demnach keine Schwierig- 

 keiten. "Wie man leicht einsieht, kann die Darstellung 

 mehrerer Isomeren auf zweieiiei Weise stattfindeu. 

 Das gechlorteBenzylchlorid CgH^CLCH^Cl z.B. 

 wird sich, vom Chlorbenzyl ausgehend, durch Be- 

 handeln mit Chlor bei Gegenwart von Jod, oder aus 

 Chlortoluol CpH^Cl.CHg darstellen lassen, durch 

 Eiuwirken von Chlor in der Siedehitze darauf, u. s. w. 

 Wirwollen hier schon die vorlaufigeMittheiluugmachen, 

 dass sich das obeu Gesagte nicht allein auf Di- und 

 Trichlortoluole beschrankt. Ganz nach demselben 

 Schéma lassen sich Tetra-Chlortoluol u. s. w. in 

 allen isomeren Formen darstellen, woriiber in einer 

 besonderen Abhandlung berichtet werden soll. 



F. Isomère Dichlortoluole von E. Neuhof. 



Von den drei der Théorie nach moglichen Formen 

 des Dichlortoluols 



1) Annal. Chem. Pharm. 139, 332. 



2) Daselbst d39, 340. 



C,H5(CHCU) 

 Bittermandélol-Cblorid 



' C'e Hj Cl (CH., Cl) Ce H3 Cl. (CH3) 



Geclilortes Benzylchlorid Dichlortoluol 



ist die erste die bekanuteste. Sie wurde durch Be- 

 handeln von Bittermandelol mit Phosphorchlorid er- 

 halten. Sie entsteht leicht rein, sobald Chlor in sie- 

 dendes Toluol geleitet wird. — Die zweite Form, 

 obgleich frûher zuweilen beobachtet, konnte bisher 

 nicht rein erhalten werden. Sie entsteht leicht durch 

 Behandein des Chlortoluols mit Chlor in der Siede- 

 hitze, oder durch Einwirkung von Chlor, bei Gegen- 

 wart von Jod, auf Chlorbenzyl. Das eigentliche Di- 

 chlortoluol endlich entsteht durch Eiuwirken von 

 Chlor auf Toluol, bei Gegenwart von Jod. 



1) Dichlortoluol CgH3Cl,.CH3. 



Dieser Kôrper entsteht leicht, sobald in mit etwas 

 Jod versetztes Toluol die erforderliche Menge Chlor 

 geleitet wird. Es ist hierbei ganz gleichgultig, ob sich 

 die Fliissigkeit dabei erhitzt oder nicht, das Chlor 

 vertritt, bei Gegenwart von Jod, selbst in erhohter 

 Temperatur nur den Wasserstoff des Phenyls. Keine 

 Spur Chlor gelangt in das Methyl des Toluols. Um 

 sich von dem Gange der Substitution zu iiberzeugen und 

 nicht unnûtze Zeit durch Fraktioniren zu verlieren, 

 giebt man eine gewogene Menge Toluol in einen ta- 

 rirten Kolben und wâgt den Kolben von Zeit zu Zeit. 

 Um in C,HgCl,, iiberzugehen , miissen 100 Theile C,!!^ 

 um 75 Theile an Gewicht zunehmen. Man wâscht dann 

 das Produkt zunilchst mit "Wasser, dann mit Kalilauge, 

 entwâssert ûber Chlorcalcium und scheidet das bei 

 196° siedende Dichlortoluol durch wiederholtes Frak- 

 tioniren ab. 



0,2662 Gr. gaben 0,470 AgCl. 



Berechnet Gefunden 



CjHe 90 55,9 — 



Cl, 71 44,1 43,7 



161 100,0 



Das Dichlortoluol ist eine bei 196° vollkomraen 

 unzersetzt siedende Fliissigkeit. Es hat fast denselben 

 Geruch wie Monochlortoluol und zeichnet sich durch 

 eine hohe Indifierenz aus. Alkoholische Losungeu von 

 Âtzkali oder von Schwefelkalium sind ohne aile "Wir- 

 kung darauf. Von Chromsaure wird das Dichlortoluol 

 nur sehr langsam angegriffen. Man erhalt Para-Di- 

 chlorbenzoesJiure (Dichlordracylsaure) 



CeH3Cl3.C03H, 



