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Bulletin de l*^cadéinie Impériale 



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wàssert iind clestillirt. Der Siedepunkt dièses Roh- 

 produktes ergiebt, dass dasselbe wesentlich aus 3 — 1 

 und 4 — 1 besteht. Da bei der Destination, wie stets 

 in diesem Fall, viel freies Jod auftritt, so muss das 

 Destillat mit Natron gewaschcn und aufs Ncue dc- 

 stillirt werden. Dieso Opération ist uothigenfalls noch 

 ein oder zwei Mal zu wiederholen, denn vor dem 

 Hinzufiigen des Chlorantimons muss jcde Spnr von 

 freiem Jode entfernt werden. Wolltc man selbst zu 

 der nur rothgefarbtcn Fliissigkeit das SbCl^ hinzufii- 

 gen , so wiirde man keine Spur 5 — 1 erhalteu , son- 

 dern nur schwarze, schmierige Produkte, die sicli bei 

 der Destination vollig zersctzen. Das vollig jodfreie 

 Chlorid wird dann mit dem zehnten Tbeil seines Ge- 

 wichtes an SbClo versetzt und nun Clilor eingeleitot, 

 indem man durch gelindes Erwârmen die sicli aus- 

 scheidenden Krystalle zu verfliissigen sucht. Es ist 

 nicht vortlicilliaft, das SbClobei diesem Versuche durch 

 SbClg zu ersetzen, weil merkwiirdiger Weise in die- 

 sem Falle die Absorption des Cblors langsamer er- 

 folgt. Man muss stârker erhitzeu und erhâlt viel fliis- 

 siges Nebenprodukt. Erfolgt keine Gevvichtszunahme 

 mehr, so entfernt man das Chlorantimon durch conc. 

 Salzsâure, wiischt mit Wasser, destillirt und krystal- 

 lisirt schliesslich aus einem Gemisch von Alkohol und 

 Benzol um. 



0,2265 Grm. gaben 0,657 AgCl. 



Gefuudcu 

 71,6 



Pentachlortoluol- Chlorid fiillt beim Erkalten 

 einer Lôsung in Benzol -Alkohol in feineu Krystallen 

 heraus. Bei langsamerem Krystallisiren erhalt man 

 blendend weisse, feiue Krystallnadeln. Es schmilzt bei 

 103" und erstarrt beim Erkalten sternformig strahlig. 

 Es siedet unzersetzt bei 325 — 327". In kochendem, 

 absolutem Alkohol lost es sich schwer, in kaltem gar 

 nicht. Âther, naraeutlich kochender, lost mehr. Am 

 besten wendet man zum Umkrystallisiren ein Gemisch 

 von Benzol und absolutem Alkohol au. Beim Erhitzen 

 mit Kaliumacetat und Alkohol auf 200' wird Chlorka- 

 lium und essigsaures Pentachlorbenzyl gebildet. 



CeCls.CHaClH-KC^HaO,^ 



C6C15.CH,(C2H3 02)-hKC]. 



2. Tetrachlortoluol-Bichlorid C6HGl,.CHCl2 

 (4 — 2). Man leitet in siedendes 4 — so lange Chlor 



Berechuet 

 Cl 71,3 



ein, als noch Absorption erfolgt. Es wird dadurch 

 nicht ailes 4 — in 4 — 3 verwandelt, sondern man 

 erhalt ein Gemenge von 4 — 2 und 4 — 3, das man 

 durch Fraktionniren trennt. Weil die Siedcpunkte 

 beider Korper (305 — 306' und 316°) nahe an ein- 

 aiider licgen, gelingt die Trenuung derselben nicht 

 obno Miilic. Entliiilt 4 — 2 nocii 4 — 3 beigemengt, 

 so scheidet es beim Stehen Krystalle von 4 — 3 aus. 

 0,303 Grm. gaben 0,865 AgCl. 



BcrccLuet 

 Cl 71,3 



Gcfunden 

 70,6 



Tetrachlortoluol-Bichlorid ist fliissig, hat bei 

 25"" das spec, Gew. = 1,704 und siedet unzersetzt 



bei 305 



506". Mit Wasser auf 250° erhitzt zer- 



fiillt es in Salzsâure und den Aldehyd der Para- 

 Tetrachlorbenzoesâure : 



CfiHCl, . CHCU-hH^O = CcHCb, . COH -+~ 2HC1. 



Siedendes Tetrachlortoluol (4 — 0) absorbirte nur 

 die zur Bildung von 4—2 erforderliche Menge Chlor. 

 Wie wir aber eben anfiihrten, erhalt man trotzdem 

 ein Gemenge von 4 — 2 und 4 — 3. Dass die Gegen- 

 wart des Letzteren sich nicht von vornherein durch 

 eine weitere Gewichtszunahme des Apparates bemerk- 

 lich machte, erkliirt sich durch die Bildung einiger 

 Nebensubstanzen, welche ihre Entstehuug offenbarder 

 hohen Temperatur verdanken, bei welcher die Ope- 

 ration iiberhaupt vorgenommen werden muss. Als wir 

 mimlich bei 295° siedendes 4 — 1 in diescr Weise 

 der Wirkung des Chlors unterwarfeu, beobachteten 

 wir, dass beim Destilliren das Produkt schon unter 

 280"' zu sieden anfing. Nebcn den hoch siedenden 

 4 — 2 und 4 — 3 war also eine nicdrig siedende Sub- 

 stanz entstanden. Durch wiederholtes Fraktionniren 

 sammelte sich dieser Antheil wesentlich zwischen 280 

 — 290°. Er war nicht sehr betnichtlich. Nach eini- 

 gem Stehen schieden sich aus der Fliissigkeit Kry- 

 stalle aus, die wir abpressten und analysirten. Sie 

 entsprachen der Formel CtHoCIg. 



1) 0,1985 Grm. gaben 0,568 AgCl. 



2) 0,584 Grm. gaben 0,032 H^O und 0,607 CO'. 



