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des Sciences de §iaiiit-P(>tersbours^. 



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4. Bichlortoluol-Trichlorid C0H3CI., . CCI3 

 (2 — 3). Man leitet in siedendes Biclilortoluol (2 — 0) 

 so lange Chlor ein, als nocli Absorption erfolgt. Es 

 wird schliesslich ailes 2 — in 2 — 3 verwandelt, so 

 dass die Reindarstellung dièses Korpers, wie bekannt- 

 lich auch von — 3, auf dièse Weise sehr leiclit ge- 

 lingt. Wir wollcn iiiclit untcrlassen, hier besonders 

 hervorzuheben , dass sicli bei der Darstelluug von 

 2 — 3 aile die Erscbeiuungen wiederholen , auf wel- 

 che wir friiher'-) gelegentlich derBereitung von — 3 

 aufraerksani gemacht baben. Leitet man nilmlich in 

 siedendes 2 — Chlor ein, so wird im Methyle des- 

 selben ein "Wasserstoffatom nach dem anderen durcli 

 Chlor vertreten, bis man an die Grenze 2 — 3 kommt, 

 wo aile Wirkung des Chlors aufhôrt. Wie lange man 

 auch daruber hinaus Chlor eiuleitet, es findet nicht 

 die mindeste Absorption statt. Sowie man aber 

 das Praparat mit Jod versetzt, beginnt die Wirkung 

 des Chlors aufs Neue und erstreckt sich jetzt aber 

 naturlich nur auf den Wasserstofl' des Phenyls. 



0,420 Grm. gaben 1,131 AgCl. 



Berechnet Gefundeii 



CI G7,l 6G,7 



Bichlortoluol-Trichlorid siedct ohne merkliche 

 Zersetzung bei 273". Es ist fliissig und bat bei 21^ 

 das spec. Gew. = 1,587. Es geht leicht doppelte Zer- 

 setzungen ein, wobei stets drei Chloratome austreten. 



Mit AVasser auf 200' erhitzt zerfallt es in Salz- 

 sàure und Para-Dichlorbenzoesiiure: 



CeHsCla . CCI, -H 2H,0 = CcHaCl, . CO.H -+- 3HC1. 



Mit absolutem Alkohol auf 180" erhitzt liefert es, 

 neben Chloriithyl und Àthyloxyd, para-dichlorben- 

 zoesauren Ather : 



CgHaCl, .CCl3-4-2C2H6 0:= 



CeHgCl.,. COolCoHj) H- C2H3Cl-»-2HCl. 



Mit nicht zu viel wassrigcra Ammoniak auf 200° 

 erhitzt entsteht Para-Dichlorbenzoesaure-Amid, 

 offenbar von znniichst gebildetem Nitril herriihrend. 



CcH.Cl.^ . CCI3 -+- NH3 -t- H2O = 

 CellàCl, .CONH, -t-3HCl. 



Bei liberschiissigem Ammoniak treten tiefere Zer- 



12) Daselbst 14G, 332. 



setzuugen ein, iiber wclche an oiner anderen Stelle 

 berichtet werden soll. 



Ein Gemisch von conc. Schwefelsiiure und hochst 

 conc. Salpetersiiure wirkt auf 2 — 3 lebhaft ein. Beim 

 Verdiuinen mit Wasser wurde daraus ein bald erstar- 

 rendes 01 gefallt, das sich ais wesentlich aus einer 

 Nitrosilure bestehond erwies. An Baryt gebuuden 

 wurde daraus ein gut krystallisirendes Barytsalz dar- 

 gestcllt, dessen Ba-Gehalt geuau mit monochlorni- 

 trobenzoesaurem Baryum ubereinstimmte. Es scheint 

 demnach, als warc bei dieser Reaktion eine tiefere 

 Zersetzung eingetreten, unter Elimination eines Chlor- 

 atomes im Plienyl. Bemerkenswerth ist jedenfalls, 

 mit welcher Leichtigkeit gerade bei dieser Reaktion 

 aile drei Chloratome der Methylgruppe austreten. 

 Bekanntlich verhillt sich — 3 gegen conc. Salpeter- 

 siiure genau ebenso '"). 



Beim Behandeln von Chlorbenzoyl mit PCI5 hat 

 Limpricht^^) unter Anderem einen uber 310° sie- 

 denden KiJrper erhalten, in welchem er die Gegen- 

 wart eines Chlorides C7H3CI3 fur wahrscheinlich hait. 

 Obgleich der von Limpricht beobachtete Siedepunkt 

 betrilchtlich hôher liegt, als der von uns fiir 2 — 3 

 gefundene, so ist doch anzunehmen, dass, falls in obi- 

 ger Reaktion wirklich ein Korper C, H3 CI5 entsteht, 

 was durchaus nicht unwahrscheiulich ist, dieser wohl 

 mit unserem 2 — 3 identisch sein wird. 



III. Isomère Hexacliiortoluole. 



Mit steigendem Chlorgelialt muss natiirlich die Zabi 

 der isomeren Chlortoluole abnehmeu. So sind von der 

 Form C7H.2CIC nur drei Korper moglich: 



CcCls.CHXl; CeHCU.CHCl,; CcH.CI3.CCl3 



5 — 1. 4 — 2. 3 — 3. 



1. Pentachlortoluol-Chlorid C'cCls-CHaCl 

 (5 — 1). Auch dieser Korper bildet sich noch beim 

 Behandeln von 5 — mit Chlor in der Siedehitze, 

 doch ist es wegen des hohen Schmelzpunktes und Sie- 

 depunktes (301") des Letzteren durchaus gerathener, 

 den Korper aus Toluol-Chlorid (0 — 1) zu berciten. 

 Man versetzt Toluol-Chlorid mit etwas Jod und leitet 

 so lange trocknes Chlor ein , als noch eine Gewichts- 

 zunahme erfolgt. Dann wiischt man mit Natrou, ent- 



18) Ann. der Chem. n. riiarm. 146, 333. 

 14) Daacibst 134, GO. 



