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Bulletin de rAcadëinie Impériale 



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aChlorbenzoesanre fing bei 140^ zu sclinielzeu an, 

 enthielt aber noch Spuren einer erst in hoherer Tem- 

 peratur schmclzenden Substanz», war also wohl auch 

 nur durch Benzoesaure verunreinigte Para-Chlorben- 

 zocsiiure. 



Da es dreieiiei Chlorbenzoesauren giebt, so muss 

 es auch dreierlei Chloride 1 — 3 geben, und wirk- 

 lich sind dièse 3 Formen aile bekannt. Durch Be- 

 handeln von Salicylsaure mit PCI5 erhielten Kolbe 

 und Lautemann '") neben Chlorsalylsaure - Chlorid 

 CoH/,Cl,COCl auch eiuen indifferenten, krystallisir- 

 ten Kôrper C,a,CU, der bei 30" schmolz, bei 260' 

 siedete und ein spec. Gew. = 1,51 besass. Mit Wasser 

 auf 150" erhitzt zerfiel dcrselbe in HCl und Chlorsa- 

 lylsaure, war also ebenfalls GeH^CliCCls. Beim Be- 

 handeln von schwefelsaurem Silber mit Chlorbenzoyl 

 erhielten Carius und Kâmmerer^') eine mit Sulfo- 

 benzoesaure isomère: «Benzoschwefelsilure, deren 

 Chlorid, sowie dasjenige der Sulfobeuzoesaure , mit 

 uberschussigem P CI5 erhitzt, den Korper C,H4C1/, lie- 

 ferte. Letzterer war eine bei — 5 bis — 10" nicht 

 erstarrende Flussigkeit, siedete bei 235° wurde durch 

 Kali nicht verandert und zerfiel , mit Wasser auf 

 150° erhitzt, in HCl und normale Chlorbeuzoe- 

 saure. Auch ihm kommt also die rationelle Formel 

 CgH,.C1. CCI3 zu. Man konnte die 3 Korper durch die 

 Zeichen u (Normal), p (Para) und m (Meta = Salyl 

 als n CcH,Cl.CCl3, p CoH.Cl.CCls und m CcH^CLCCls 

 unterscheiden. 



II. Isomère Pentaclilurloliiole. 



Auch vom Pentachlortoluol sind noch vier isomère 

 Formen moglich: 



CcClg.CHa; CcHCl,.CH,Cl; CcHoCls.CHCL; 



5 — 4 — 1 3 — 2 



C6H3CI2 . C CI3 . 

 2 — 3. 



1. Pentachlortoluol CeCIs-CHs (5 — 0). Die 

 Darstellung dièses Korpers wurde bereits obcn, gele- 

 gentlich der Darstellung von 4 — , ausfiihrlich bc- 

 schrieben. Durch seinen hohen Siedepunkt, beson- 

 ders aber wegen seiner geringen Loslichkeit in den 

 gewôhnhchen Reagentien wird dieser Korper sehr 



10) Daselbst 115, 195. 



11) Daselbst 131, i58. 



leicht rein erhalten. Am besten krystallisirt man ihn 

 aus Benzol uni. 



0,2495 Gr. gaben 0,678 AgCl. 



Bcrechnet Gefunden 



Cl G7,l G7,2 



Pentachlortoluol siedet unzersetzt bei 301" und 

 schmilzt bei 218°. Es ist in Benzol, namentlich in 

 siedendcm, ziemlich leicbt loslich. Sehr wenig in ko- 

 chendcm absolutera Alkohol, und Àtlier. In kaltem 

 Schwefelkohlenstoff lost es sich schwer, leichter in 

 siedendem. Aus Benzol krystallisirt es in langen, blen- 

 dend weissen, haarfeinen Nadeln. Es zeigt gegen Rea- 

 gentien eine grosse Bestiindigkeit. Kochende , rau- 

 chende Salpetersâure ist ohne Wirkuug darauf. 



2. Tetrachlortoluol-Chlorid CeHCl, . CHXl 

 (4 — 1) bildet sich beim Beliandeln von 4 — mit 

 Chlor in der Siedehitze. Man leitet so lange Chlor ein, 

 bis je 100 Grm. 4 — uni 11,5 Grm. zugenommen 

 und reinigt durch Fraktionniren, was uuschwer gelingt. 



0,263 Grm. gaben 0,710 AgCl. 



Berecliuet Gefimdeu 



Cl G7,l GG,7 



Tetrachlortoluol-Chlorid ist eine fast ganz 

 unzersetzt bei 296° siedende Verbindung. Spec. Gew. 

 = 1,634 bei 25°. Es ist fliissig und geht leicht dop- 

 pelte Zersetzungen ein, indem dabei ein Chloratom 

 austritt. Mit Kaliumacetat und Alkohol erhitzt bildet 

 sich z. B. sehr leicht essigsaures Para-Tetrach- 

 lorbenzyl: 



Ce HCb, . CE, Cl -t- C2 H3 Oo K = 

 CeHCl, . CH. (CoH3 0o) = KCl. 



3. Trichlortoluol-Bichlorid CcHoCls.CHCL 

 (3 — 2). Man lasst auf 3 — so lange Chlor in der 

 Siedehitze einwirken, bis je 100 Theile desselben um 

 35 Theile zugenommen habeu. 



0,474 Grm. gaben 1,274 AgCl. 



Berecliuet Gefunden 



Cl. G7,l CG,4 



Trichlortoluol-Bichlorid siedet fast ganz un- 

 zersetzt bei 280 — 281'. Es ist fliissig, erstarrt un- 

 ter 0" zu feinen, nadelformigen Krystallen und hat 

 bei 22" das spec. Gew. = 1,607. Mit Wasser auf 

 250" erhitzt zerfallt es in Salzsâure und den Alde- 

 hyd der Para- Trichlorbenzoesiiure: 



CeH^Cls . CHCl, -H H,,0 = C6H2CI3 . COH -f- 2HC1. 



