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dos Sciences de Saînf - Pétersboupg. 



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Der Umstand, dass Tieper den Schmclzpunkt sei- 

 ner Para-Dichlorbenzocsaurc gcnau cbeuso bcob- 

 achtcte (203 ) wic wir, spricht fur die Idcntitilt bei- 

 derlvorper C^H^Cl^, docli ist dcr vou ihm angegcbcnc 

 Siedepunkt furC,H,Cli jedenfalls zu hocl). Keinc der 

 von uns bcobachteten isomcrcu Foruicn 0,11.01/. zcigt 

 eineu so liolicn Kochpunkt. Die Natur des von Pie- 

 per erhaltenen Produktes wird sich durch Erhitzen 

 desselbcn mit Wasser auf 250' leicht ermittchi lassen. 



4. Chlortoluol -Triclilorid CJT4CI.CCI. (1— 3) 

 bildet sicb , wenn man lu mit Jod versetztcs Toluol- 

 Trichlorid (0—3) die erforderliche Mcnge Chlor ein- 

 leitet und dann fraktionnirt. Letzteres gelingt nur 

 mit grosserMiihe, und es ist uicbt zu bezweifelu, dass 

 derselbe Korpcr sicli viel leicbter wird darstellcn las- 

 sen durcli Bchandeln von Chliirtoluol (1 — 0) mit Chlor 

 in der Siedehitze. "Wir haben einstweilen nur den er- 

 steren Weg eingeschlagen und zwar aus dem wesent- 

 lichen Grunde, weil wir direkt bestiramen wollten, ob 

 die drei bereits im Toluol-Tricblorid enthaltenen 

 Chloratome die Stellung des neu eintretenden Chlor- 

 atomes beeinflussen wiirden, Wie das Folgende zei- 

 gen wird, ist dies nicht dcr Fall. 



0,473 Gr. gabcn 1,177 AgCl. 



Berechnct 

 Cl 61,7 



Gefundeu 

 Gl,2 



Chlortoluol - Trichlorid siedet unzersetzt bei 

 245^. Es ist flussig. Mit Wasser auf 200' erhitzt, 

 zerfàllt es vollstilndig in HCl und Para- Chlorben- 

 zoesaure : 

 CeH.Cl ,CCl3-t- 2H,0 = CcH,Cl . COJl h- 3HC!. 



Um die Natur der hierbci gebildeteu Saure nâher 

 zu ermitteln, wurde dieselbe an Kalk gebunden und 

 das erhaltene Kalksalz einige Maie umkrystallisirt. 

 Es resultirte ein Salz, welches die Krystallform, Los- 

 lichkeit und den Krystallwassergehalt des para-chlor- 

 benzoesauren Kalks") besass. Ca(C7H,C102)o-t- 3H2O. 



1) 1,141 Gr. verlorenbei 170' = 0,1735 H,0 und 

 gaben 0,185 CaO. 



2) 1,228 Gr., uber H.^SO,. gctrocknet, verloren bei 

 150-' = 0,1615 H2O und gabcn 0,172 CaO. 



Berechnet Gcfunden 



I. 2. 



13.3 13,2 13,1 



11.4 11,6 11,5 



Die ans dcm rcincn Salze abgoschicdene Saure hat 

 den Schmclzpunkt 23G und aile ûbrigcn Eigenschaf- 

 ten dcr Para-Chlorbcnzoesiiure. "Wic schon oben 

 ange<leutet, hiilt es sehr schwer, ein vOllig reines Pra- 

 parat 1 — 3 herzustcllen. Fast stets enthiilt es noch 

 Spuron des Toluol - Trichlorides. — 3 beigemengt, 

 woher dio cntstaudenc Para-Chlorbenzoesaure aucli 

 meist durch etwas Benzoesâure verunreinigt ist. 

 Die rohc Silure zeigt daher auch stets eiuen viel zu 

 niodrigcu Schmelzpunkt. Durch das Umkrystallisiren 

 des Kalksalzes bleibt dcr loslichere bcuzoesaure Kalk 

 in der Mutterlauge. Auch kann man die Para-Chlor- 

 benzoesaure von den letzten Spuren Benzoesaure da- 

 durch befreien, dass man dieselbe in Ammoniak lost 

 und die stark verdïinntc Losung mit Salzsiiure fallt. 



"Wie man sieht, iiben die drei Chloratome im Me- 

 thyl des — 3 keiuen Einfluss auf die Stellung des 

 Chlors im Pheuyl aus. Dièses Picsultat ist sehr be- 

 merkenswerth. In einer friiheren Abhandlung ') wurde 

 uachgewiesen, dass sichToluol-Trichlorid leicht uitrirt 

 und dabei unmittelbar in normale Nitrobenzoesâuré 

 iibergeht. Es nchmcn also bei Substitution in 

 eincm und demselben KiJrper Cl und NO5 nicht 

 identischc Stellen ein, wie solches bis jetzt allge- 

 mein als selbstverstiindlich angenommeu wurde. Da 

 sich — 3 durch Behandlung von Chlorbenzoyl mit 

 PCl:i darstellen lasst, also direkt aus Benzoesaure, so 

 ergeben uusere Versuche einen sehr einfachen Weg, 

 um, von einer Saura ausgehend, neben den norma- 

 le n Substitutionsprodukteu, auch Glieder der soge- 

 nanntcn Para-Reihe derselben zu erhalten. 



Uuser Chlorid 1 — 3 hat, obwohl in niinder reinem 

 Zustande, bereits Limpricht'"*) unter Hiinden gehabt. 

 Er erhielt es, neben — 3, beim Behandeln vou Chlor- 

 benzoyl mit PCI3: 



C«H, . CO Cl -4- P CI5 = CfiHs . C CI3 -H PO CI3 und 



CgHs . COCl -♦- 2PCI5 = CgH,C1 . CCI3 -H POClsH- 

 HCI-HPCI3 



Er fand dafiir friiher den Siedepunkt 250^ und das 

 spec. Gew. 1,74 — 1,76"' (?), spilter den Siedepunkt 

 255" (cor.) und das spec. Gew. = 1,495' bei 14°. 

 Die daraus durch Zersctzen mit Wasser erhaltene: 



3H,0 

 Ca 



6) Ann. der Chemie u. Pharni. 133, 243. 



7) Daselbst 146, 333. 



8) Daselbst 134, 57 uud 139, 326. 



9) Wahrscheinlich ein Druckt'cbler; heisst vielleicbt 1,4G — 1,47. 



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