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des Sciences de Saint - Pétersbourgf. 



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sind die ersten Krystallisationcn vou 4 — leiclit 

 durch Spuren von 5 — veriinreinigt iiiid zeigou da- 

 her einen zii holicn Schmelzpuiikt, der sogar durch 

 weiteres Uinkiystallisireii stcigt. Nur die aus den 

 Mutterlaugen gewomienen Antlieile zeigten einen 

 niedrigercn Sclimelz2)unkt. Von einer Portion 4 — 

 zoigte der bei 268 — 270' siedende Theil den 

 Schmelzpunkt 92" und der bei 270 — 272° siedende 

 sogar 111°. Ein 32 Mal fraktionnirtes 4 — schmolz 

 bei 91 — 92° und der aus der alkoliolisdien Mutter- 

 iauge gewonneue Antheil schmolz bei derselben Tem- 

 peratur. 



Tetrachlortoluol ist in Benzol und Schwefelkohlen- 

 stoff sehr leicht loslich , schwerer in Alkohol. Es 

 krystallisirt aus Letzterem in blendend weissen , kur- 

 zen, feinen Nadeln. Es zeigt gegen Reagentien die- 

 selbe Bestiindigkeit, wie aile Chlor-Toluole. Nur 

 rauchende Salpetersilure scheint laugsam einzuwirken. 



2. Trichlortoluol-Chlorid GeH^Clg . CHoCl 

 (3 — 1) entsteht leicht durch Behandeln von Tri- 

 chlortoluol (3 — 0) mit Chlor in der Siedehitze. So- 

 bald 100 Thle 3 — ein Gcwicht von 117,G Thle 

 zeigen, unterbricht nian das Einleiten des Chlors und 

 fraktiounirt. ]Man erhiilt sehr bald ein constant und 

 ohne Zersetzuug siedendes Priiparat. 



0,470 Gr. gaben 1,197 AgCl. 



Berecbuet Gefumleu 



Cl 61,7 62,2 



Trichlortoluol-Chlorid siedet unzersetzt bei 

 273'. Spec. Gew. = 1,547 bei 23°. Es ist fliissig 

 und erstarrt selbst bei — 20° nicht. Ein Chloratom 

 in dieser Verbindung geht leicht doppelte Zersetzun- 

 gen eiu. So entsteht beim Kochen mit einer alkoholi- 

 schen Losung von Kaliumacetat essigsaures Para- 



Trichlorbenzyl , 



C6H2CI3 

 Cg H2 CI3 



unter Abscheidung von Chlorka- 



CHaCl-f-CoH.O.K^ 

 CH2(aH3 02)-t-KCl. 



3. Dichlortoluol-Dichlorid C'eHaCl, . CHCl^ 

 (2 — 2). Dichlortoluol wird so lange mit Chlor in der 

 Siedehitze behandelt, bis je 100 Thle desselben um 

 43 Thle zugenommen haben. Man erhiilt dann selir 

 bald das bei 257° constant und ohnc Zersetzung sie- 

 dende Chlorid rein. 



Die Analyse dièses Korpers bot einige Schwierig- 

 keiten dar. Fielen auch die Chlorbestimmungen be- 



Tome XIV. 



friodigend aus, so wurdc doch bei der Verbrennung 

 stots zu wenig Kohlc erhalten, offenbar in Folge un- 

 voUstiindiger Verbrennung. Wir schrieben dièses Ver- 

 lialten anfangs der Natur des Korpers zu, glauben 

 abcr, dass es mchr von der Bescliaffcnheit des Kupfer- 

 oxyds abhJingt. liât man numlich eine grOssere Zabi 

 vonVerbrennungen mit einem und demselben Kupfer- 

 o.xyd ausgefiihrt, und zwar von so stark chlorhaltigen 

 Substanzen, wie sie bei unseren Analyscn vorlagen, 

 so sâttigt sich das Kupferoxyd derart mit Chlor, dass 

 ein wiederholtes Ausgliihen mit Salpetersilure, oder 

 im feuchten Luftstrome ganz ungeniigend ist. (Vergl. 

 Analyse 1 u. 2.) Es ist daher gerathen, nach einigen 

 Verbrennungen das Kupferoxyd zu erneuern, indem 

 man das chlorhaltige zu anderen Zwecken verwendet. 

 Am einfachsteu ist es, Letzteres durch Gliihen in 

 einem Strome trockenen Wasserstoffs zu metallischem 

 Kupfer zu reduciren, das dann wieder in CuO ver- 

 wandelt werden kann, oder zweckmiissig bei der Ana- 

 lyse stickstofil'haltiger Korper Vervverthung findet. — 

 Doch auch mit frischera chromsaurcm Blei fallen 

 die Analysen chlorreicher Korper ungeniigend aus 

 (Analyse 3), und selbst das Verfahren von Gorup- 

 Besanez^), unter Anwendung von Bleioxyd, erwies 

 sich als unbrauchbar (Analyse 6). "Wir fanden endlich 

 in dem Quecksilberoxyde ein Mittel, welclies ge- 

 stattet, selbst unter Anwendung chorhaltigen Kupfer- 

 oxydes, stets eine vollige Verbrennung zu erzielen 

 (Analysen 7 u. 8). 



Zur Verbrennung mit Quecksilberoxyd geniigcn 

 wenige Gramme dièses KOrpers. Man iiberzeugt sich 

 zuniichst von derPieinheit desselben und trocknet ihn 

 dann scharf. Man wendet am besten durch Fiillung 

 erhaltenes HgO an. Handelt es sich um die Verbren- 

 nung einer fliissigen Substanz, so fiillt man einPor- 

 zellauschiffchen mit HgO an und iibergiesst dasselbe 

 der ganzen Liiuge nach tropfeuweise mit der Sub- 

 stanz. Man wiigt dann rasch und fiihrt dasSchiffchcn 

 sofort in die Verbrennungsrohre ein. Letztere wird 

 in gewôhnlicher Weise mit (kornigem) Kupferoxyd 

 beschickt und das Schiffchen durch Asbest vom bei- 

 derseitigen Kupferoxyd getrcnut. Ins vordere Ende 

 der R()hre bringt man eine Kupferspirale. Ist eine 

 feste Substanz zu verbrennen, so wendet man, um 



3) Daselbst 125, 283. 



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