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Bulletin de l'/%cadéinie Impériale 



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folgt. Da sich neben Tetra- stets auch noch Penta- 

 chlortoluol bildet, so wollen wir hier gleich das Ver- 

 fahren zur Darstelluug beider Derivate niittheilen. 

 lu mit 2 — 3 Grm. Jod versetztes Toluol leitet inan 

 eineu lebhaften Strom von Chlor, so dass eine Er- 

 vvarmung seibst bis auf 60 — 70" eintreten kann. Die 

 Absorption erfolgt dann rascher. Natiirlich ist fur 

 gute Kiihlung der entweichenden Gase zu sorgeu. So- 

 bald keine Gewichtszunahme des Kolbens mehr er- 

 folgt, wâsclit man das Produkt mit Kali, bierauf mit 

 Wasser und fraktionuirt die iiber Chlorcalcium ge- 

 trocknete Masse. Die uuter 240° ûbergehenden An- 

 theile kann man weiter chloriren, oder auf Trichlor- 

 toluol verarbeiten, was nach melirmaligen Fraktion- 

 niren iiber 240" siedet, verwendet man zur Darstel- 

 luug von ïetra- und Pentachlortoluol. Da beim 

 Destilliren die stets sich bildenden Jodverbinduugen 

 zerstôrt werden, so sind die Destillate durch freies 

 Jod stark gefârbt. Man befreit sie vom Jode, indem 

 man die einzelnen Antheile mit diinnen Kupferblech- 

 stuckeu lângere Zeit fast bis zum Kochen erhitzt und 

 dann iiber Kupferblech destillirt. Je 100 Grm. der 

 vôilig jodfreien Chloride werden dann mit etwa 10 

 Grm. SbClg versetzt und in die durch vorsichtiges 

 Erwârmen fliissig erhaltene Masse Chlor eingeleitet. 

 Da durch den Gasstrom viel Chlorantimon entfiihrt 

 wird, so ist dasselbe von Zeit zu Zeit durch neues zu 

 ersetzen. Ist geniigend SbClg vorhanden, so schadet 

 seibst eine Erhitzung bis auf 140 — 150° nicht, weil 

 dennoch die Substitution nur im Phenyl des Toluols 

 erfolgt. Muss die zum Verflussigen der Masse uothige 

 Temperatur so bocli gesteigert werden, dass man Ge- 

 fahr lauft, ailes SbClj aus dem Kolben zu verlieren, 

 so ist das Einleiten des Chlors zu unterbrechen. Man 

 giesst dann das Produkt in eine Schale, zerkleinert 

 es nach dem Erkalten und befreit es durch wieder- 

 holtes Auskochen mit conc. Salzsaure nuiglichst vom 

 Autimon. Dann wascht maii mit Wasser, lâsst die 

 feste Masse in einem Trichter mOglichst abtropfen 

 und unterwirft die durch vorsichtiges Erwârmen in 

 der Retorte vom anhangenden Wasser befreiîen Chlo- 

 ride der fraktionnirten Destination. Obgleich Tetra- 

 und Pentachlortoluol vollkommen unzersetzt sieden, 

 so geht doch bel dieser ersten Destilhltion ein nicht 

 unbetrâchtlicher Theil des Materiales durch Verkoh- 

 lung verloren (iiber '/s)- Offenbar sind es secundâr 



entstehende Produkte, welche hieibei zerstôrt wer- 

 den. Man fiingt von 10" zu 10' auf und wiederholt 

 das Fraktionniren mindestens 20 Mal. So erhalt man 

 schliesslich von je 400 Grm. des urspruuglich iiber 

 240" sidenden Chlorides etwa 180 Grm. Tetra- und 

 40 Grm. Pentachlortoluol. Ersteres fangt man zwi- 

 schen 265 — 277°, letzteres zwischen 296 — 305° 

 auf. Die zwischen diesen Antheilen. wesentlich bei 

 271" und bei 301° siedend, ûbergehenden Portionen 

 sind schliesslich ganz unbedeutend. 



Das so durch Destination abgeschiedene Tetra- 

 chlortoluol wird dann noch aus absolutem Alkohol 

 umkrystallisirt. Das Pentachlortoluol wascht man 

 mit Schwefelkohlenstoif (worin sich Tetra- leicht, 

 Penta- schwer lost) und krystallisirt aus Benzol um. 



Der obige, ziemlich miihsame Weg muss nothwen- 

 dig eingehalten werden, sobald es sich uamentlich 

 auch um die Darstellung von 5 — handelt. Lâsst 

 man blos Chlor, bei Gegenwart von Jod, auf Toluol 

 wirken, so geht die Absorption mitMiihe nur bis zum 

 4 — 0. Die Menge des gleichzeitig gebildeten 5 — 

 ist sehr unbedeutend. Durch die stete Zunahme von 

 sich ausscheidenden schwer schmelzbaren Krystallen 

 wird die Wirkung des Chlors sehr erschwert. Das 

 SbClg kann daher mit Vortheil als weiterer Chlor- 

 ûbertrager benutzt werden, da es, die obigen Andeu- 

 tungen streng inhaltend, nur auf die Phenylgruppe 

 wirkt und zugleich die festeu Antheile lost und ver- 

 fliissigt. 



1) 0,3145 Grm. gaben 0,787 AgCl. 



2) 0,3235 Gr. gaben 0,813 AgCl. 



3) 0,250 Gr. gaben 0,628 AgCl. 



Berechnet 



Cl 6lJ°n 



Gefuuden 



1 2 3 



6L9 62,1 62,0 



Tetrachlortoluol siedet constant und unzersetzt 

 bei 271° und schmilzt bei 91 — 92°. Limpricht 

 fand 276,5° und 96°, beide Angaben corrigirt. Ob- 

 gleich wir bei wiederholten Darstellungen stets einen 

 sehr constanten Siedepunkt beobachteten und daher 

 von der Reinheit unseres Praparates ziemlich iibei- 

 zeugt sein konnten, so stiramten doch die Schmelz- 

 punkte wenig iiberein, was wohl der Gegenwart einer 

 Spurvon schwer zu entfernendem, hoch schmelzendera 

 (218°) Pentachlortoluol zuzuschreiben ist. Da dieser 

 Kôrper auch in Alkohol sehr schwer lôslich ist, so 



