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Bulletin de r^cadémie Impériale 



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Das robe Destillat wurde so oft mit 80-procentigeni 

 Alkohol ausgekocht, als noch mcrkliche Mengen aus- 

 gezogen wurden. Hierdurch gingen 5 — 2 und 4 — 3 

 iiiLôsung, wahrend der dritteKorperuugelOstzuriick- 

 blieb. DieMenge dièses Letzteren war ungefiihrgleicli 

 der von 5 — 2, waiirend von 4 — 3, das mir aus vor- 

 hergebildetem 4 — 2 bei der hohen Temperatur cnt- 

 standen sein konnte, sebr wenig erhalten wurde. Die 

 in den Alkohol ûbergegangenen Chloride wurden ver- 

 einigt und destillirt. Das Meiste ging zwischen 332 — 

 335'', weseutlich bei 334', iiber. Es enthielt noch et- 

 was 4 — 3 bcigemengt, von dem es durch mehrfaches 

 Umkrystallisiren aus Alkohol und Erliitzen mitWasser 

 auf 300" befreit wurde. 



0, 209 Grui. gaben 0.62G AgCl. 



Berechnet Gefuuden 



Cl 74,5 74,2 



Pentachlortoluol-Biclorid krystallisirt in blen- 

 dend weissen, flacheu, langlichen, dreieckig zugespitz- 

 ten Blàttchen, die sich schon ilusserlich von denKry- 

 stallen des 4 — 3 scharf unterscheiden. Es schmilzt 

 bei 109° und siedet unzersetzt bei 334°. In kaltem 

 Weingeist lost es sich wenig, leichter in siedendem. 

 Dass dem Korper die von uns angenommene rationelle 

 Formel zukommt, kônnen wir nur aus seiner Bildungs- 

 weise und dem Siedepunkte ableiten. Gegen Reagen- 

 tien zeigt er eine grosse Bestilndigkeit. Durch Erliitzen 

 mit Wasser auf 300° bleibt er vOllig unverilndert. Es 

 giebt dies ein einfaches Mittel ab, ihu von Spuren von 

 beigemengten 4 — 3 zu trennen, denn Letzteres wird 

 hierbei in HCl und Para-Tetrachlorbenzoesiiure 

 gespalten. Ist 5 — 2 noch mit 4 — 3 gemeugt, so zeigt 

 es einen niedrigeren Schmelzpunkt. Als wir ein sol- 

 ches Chlorid mitWasser auf 300° erhitzten, wurde freie 

 Salzsaure gebildet, und durch Ammoniak konnte eine 

 geringe Menge einer organischen Sâure ausgezogen 

 werden. Zugleich war der Schmelzpunkt des unveriin- 

 derten Chlorides erhoht. 



2. Tetrachlortoluol-Trichlorid. CeHCli.CClg 

 (4 — 3). Es ist schon S. 12 angefiihrt worden, dass 

 raan diesen Korper neben 4 — 2 erhâlt beim Behan- 

 deln von 4 — mit Chlor in der Siedehitze. Derselbe 

 bildet sich in geringer Menge beiniDestilliren von 3 — 3 

 mit SbCl.5 und als Nebenprodukt bei der Darstellung 

 von 5 — 2. Am geeignetsten ist seine Darstellung aus 

 4 — 0. Da 4 — 2 fliissig, 4 — 3 aber fest ist, so hat 



wohl die Reindarstellung des P>steren einige Schwie- 

 rigkeit, nicht aber die des Letzteren. Das bei 310 — 

 320' iibergehende Chlorid erstarrt nach einiger Zeit 

 zum Krystallbrei , den man abpresst und durch Um- 

 krystallisiren aus Alkohol reinigt. 

 0,2405 Grm. gaben 0,721 AgCl. 



Borechnet 

 Gl 74,5 



Gefunden 

 74,1 



Tetrachlortoluol-Trichlorid krystallisirt bei 

 raschem Erkalten in feinen, kurzen Nadeln, bei lang- 

 samem in blendend weisssen Bliittcheu. Es schmilzt 

 bei 104° und siedet unzersetzt bei 316°. Beim Er- 

 hitzen mit Brom liber 200° bleibt es unverândert. 

 Durch Erliitzen mit Wasser auf 270° wird es langsam 

 zersetzt in Salzsaure und Para-Tetrachlorbenzoe- 

 saure: 



Ce HCl, . CClsH- 2HoO = Ce HCl, . COoH-t- 3HC1. 



Beim Destilliren mit SbCl5 bleibt 4 — 3 unverândert. 



3. Perchlorbenzol. CeClg. Fur die Darstellung 

 eines Perchlortoluols C; Clg schien uns zunachst 

 das Behandeln von 3 — 3 mit iiberschiissigem SbClg 

 der einfachste Weg zu sein. Als wir aber den Versuch 

 ausfuhrten, erhielten wir statt des gewiinschteu Kor- 

 pers nur Perchlorbenzol. Und stets dieser Korper 

 war es, der sich bildete, als wir die Versuche zur Dar- 

 stellung des Chlorkohlenstoffs C, Cl» in der mannig- 

 fachsten Weise variirten. 



Destillirt man 3 — 3 mit dem 7 — Sfachen seines 

 Gewichtes an SbCl,, so lasstsich aus den zuletztiiber- 

 gehcnden Antheileu leiclit Chlorbenzol gewinuen. Das 

 vom Antimon durch Behandeln mit HCl moglichst be- 

 freite Produkt wird wiederholtmit 80-procentigem Al- 

 kohol ausgekocht, uni das beigemengte 4 — 3 zu ent- 

 fernen. Den Rûckstand krystallisirt man aus Benzol um, 

 oder lost in Benzol und fallt mit absolutem Alkohol. 



In gleicher Weise entsteht Perchlorbenzol durch 

 Destilliren von 5 — 1 mit SbClj. Endlich bildet sich 

 dieser Korper auch durch Erhitzen von 4 — 3 oder 

 5 — 2 mit SbCig auf 280° im zugeschmolzeneu Rohr. 



Perchlorbenzol gebildet aus: 



I. 3 — 3 



1) 0,1765 Grm. gabeu 0,532 AgCl. 



2) 0,2565 Grm. gaben 0,7715 AgCl. 



3) 0,278 gabeu 0,2585 CO, und 0,0095 H2O. 



