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des Sciences de Saint- Pëtersbourg. 



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Demuach sind dièse Krvstalle isomer mit 4 — 2. 

 Sie unterscheidon sich von Letzterem durcli den uie- 

 drigeren Siedepuulit imd Schmelzpuukt (84^). Man 

 konnte dadurcli veraiilasst werdeu, sie fiir das gleicli 

 uiiher zu besclircibeude Triclilortoluol-Triclilorid 

 (3 — 3) zu halteu. Docli von diesem untersclieideu sie 

 sich durch ilire Bestiiudigkeit. Beirn Erhitzeu mit Was- 

 ser auf 300 " blieben die Krystalle namlich unverandert. 

 Es war keine freie Salzsiture aufgetreten, und es batte 

 sich keine orgauische Sâure gebildet. Demuach liegt 

 hier wohl einer von den vielen Isomeriefallen vor, die 

 sich von einer Nebenreihe der Toluolderivate ableiten. 



4. Trichlortoluol-Trichlorid C, H, CI3. CCI3 

 (3 — 3). Man leitct in siedendes Trichlortohiol so lange 

 Chlor ein, als noch Absorj^tion erfolgt und fraktionnirt. 

 Die zwischen294 — 302 ^ iibergehenden Krystalle er- 

 starren bald. Man presst die feste Masse, zur Entfer- 

 uung von dem beigemengten Ole, zwischeu Fliesspapier 

 ab, reinigt duich Umkrystallisiren aus Alkobol. 



0,4195 Grm. gabcn 1,202 AgCl. 



Berechnet Gefimden 



Cl 71,2 70,8 



Durch die Entfernung des niedrig siedeudeu, beige- 

 mengten Oies erhebt sich der Siedepuukt des reineu 

 3—3 auf 307 — 308^ 



Trichlortoluol-Trichlorid krystallisirt ausAl- 

 kohol inblendend weissen, seideglanzenden, sehr fei- 

 nen Nadeln, die oft eine Lange von ' o Zoll erreichen. 

 Es schmilzt bei 82" und siedet unzersetzt bel 307 — 

 308'. In Alkobol ist es ziemlich leicht loslich. Mit 

 "Wasser auf 250^ erliitzt, zerfallt es fast quantitativ 

 in Salzsiiure und Para -Trichlorbenzoesaure: 



Ce H2 CI3. . CCI3 -+- 2H,0 =-- Cs H, CI3 . COoH -h 3HC1. 



Auch gelegentlich der Darstellung von 3 — 3, aus 

 3 — 0, haben wir die Bildung einer geringeu Menge 

 eiuesNebenproduktes beobachtet. Beim Fraktionniren 

 des Rohproduktes gingen namlich die ersten Antheile 

 schon bei 240 — 250" liber und erstarrten sofort zum 

 Brei. Die Krystalle wurden abgepresst, mit Amraoniak 

 gewaschen und aus einem Gemisch von Benzol und 

 wenig absolutem Alkobol nmkrystallisirt. In absolutom 

 Alkobol, selbst in kochcndem, war dieser Korper sehr 

 schwer loslich. Er loste sich leicbt in Benzol und wurde 

 aus dieser Lôsung durch abs. Alkobol gefâllt. Aus 

 Benzol- Alkobol krystallisirte crin haarfèiucu, weisson 



Xadeln. Schmelzpuukt = 139\ Durch Erhitzen mit 

 Wasser auf 300' blieb der Korper uuverilndert. 



1) 0,278 Grm. gaben 0,742 AgCl. 



2) 0,2375 Grm. gaben 0,2845 CQ-und 0,0275 H^O. 



Berechnet Gefunden 



65,9 



32,7 

 1,3 



264,5 



100 



Die Zusammensetzuug der Krystalle entspricht hier, 

 eber einem isomeren Pentachlortoluol. 



IV. Isomère Hoptaehlortolaole, 



Der Théorie nach kann es von der Form C- HCI7 

 uur zwei Isomère geben, und fiir das Perchlortoluol 

 C- Clg bhebe natiirlich uur eine Form iibrig: 



a CL . CHCl,,; 



Ce HCl, . CCI3 



C, Ck . CCI3 = c, Ch 



"Wir haben in der That die beiden iibrigen Repra- 

 sentanteu des Heptachlortoluols erhalten, dagegcn sind 

 aile unsere Versuche, ein Perchlortoluol (Chlorkoh- 

 leustoff) darzustellen , vôllig frucbtlos geblieben. 



1. Pentachlortoluol-Bichlorid Ce CI5 . CHCl^ 

 (5 — 2). Es wurde bereits oben, gelegentlich der Dar- 

 stellung von 5 — 1, bemerkt, dass aus leicht begreif- 

 lichen Griiuden das Behandeln von 5 — mit Chlor in 

 der Siedebitze mit grosseu Schwierigkeiten verkniipft 

 ist. "Wir mussten daher von voruberein darauf ver- 

 zichten, 5 — 2 aus 5 — zu bereiten und haben den 

 gesuchten Korper aus — 2 dargestellt. In mit Jod 

 versetztes Toluol-Bichlorid (CeHj . CHCL) leitetman 

 zimitchst so lange Chlor ein, als noch Absorption er- 

 folgt. Durch wiederholtes Destilliren und Schiitteln 

 mit Natroulauge entfernt man jede Spur Jod, dann 

 giebt man SbClj binzu nnd leitet aufs Neue Chlor ein. 

 Beim Destilliren der vom Antimou gehorig befrciten 

 Masse ergab sich, dass nur wenig des gewuuschten Kôr- 

 pers erhalten worden war. Es wurde deshalb das ge- 

 sammte Chlorid mit dem 3 — 4fachen seines Gewich- 

 tes an SbCljVersetzt und nach laugerem Digeriren das 

 iiberschussigeSbCl.sabdestillirt. Wir erhieltennuueine 

 ansehnliche Menge eines zwischen 310 — 340^ sieden- 

 den Destinâtes, welches, wie die specielleUntersuchung 

 bewies, aus drei verschiedeneu Kôrpern bestand. 



