Samuely, Die neueren Forschungen auf dem Gebiet der Eiweißchemie. .">i< 



Eine neue Reaktion der Aminosäuren beschrieb vor kurzem 

 Siegfried 1 ). Die Aminosäuren bilden bei Gegenwart von Alkalien 

 oder Erdalkalien mit Kohlensäure Salze von Karbaminosäuren, die 

 in Wasser und Alkohol löslich sind. Diese Derivate lassen sich 

 wieder in die freien Säuren verwandeln, so dass diese Methode 

 die Möglichkeit einer Trennung und Abscheidung in aschefreier 

 Form bietet. Ob diese Verbindungen auch im Organismus inter- 

 mediär entstehen, und etwa bei der Bildung von Harnstoff aus 

 Aminosäuren eine Rolle spielen, ist fraglich, jedenfalls sind sie 

 deshalb von theoretischem Interesse, weil in ihnen die Aminosäure 

 die Rolle einer Base spielt. Auch für die Peptidisolierung (Glyzyl- 

 glyzin) ist die Methode nach Siegfried verwertbar. 



Diese verschiedenartige große Reaktionsfähigkeit — ihr Mecha- 

 nismus wird von Fall zu Fall besprochen werden — , deren Kenntnis 

 wir wiederum Fischer zumeist verdanken, ermöglichten Fischer, 

 auch der Frage des synthetischen Eiweißaufbaues näher zu treten. 



Die Aminosäuren bilden in gegenseitiger Verkettung, die beim 

 Zerkochen des Proteins mit Säuren gelöst wird, den großen Kom- 

 plex des Eiweiß. Aufgabe der Synthese ist es daher, die einzelnen 

 Aminosäuren in geeigneter Weise zunächst zu den einfacher zu- 

 sammengesetzten Peptonen zu verkuppeln. Da der Abbau ein 

 hydrolytischer Prozess ist, so schien für die Verknüpfung der 

 Aminosäuren die Kondensation unter Wasserverlust der aussichts- 

 reichste Weg. Das nächste Ziel war das Studium der Anhydride. 

 Nun können sich 2 Moleküle Aminosäuren nach 2 Mechanismen 

 anhydridartig vereinigen. Um das einfachste Beispiel zu wählen, 

 treten 2 Moleküle Glykokoll zu einem inneren Anhydrid zusammen, 

 und es entstehen die Körper der sogen. 2,5 Diketopiperazine, d. h. 

 ringförmig gebaute Substanzen 



CH 9 • NH 2 • COOH + CH 2 • NH 2 COOH 

 /CO-CH. 2X 

 = NH NH-fH 2 0. 



\CH 2 — CO/ 



Zu dieser Reaktion sind besonders die Ester der Aminosäuren 

 befähigt 2 ), die sich beim Stehen (Curtius) 3 ), noch leichter beim Er- 

 hitzen über ihren Schmelzpunkt (Fischer) 4 ) in ihre Anhydride 



1) M. Siegfried. Zeitschr. f. phys. Chemie. 44,85. 4(1,401. 11)05. Chem. 

 Berichte. 39, 397. 



2) Ob dieses Konstitutionsbild das einzig vorkommende ist, lässt Fischer 

 noch unentschieden, da noch 2 andere Isomerien möglieh sind, z. B. 



^C(OH)-CH.,\ 



\CH 2 — (OH)C^ 5 



3) Th. Curtius und F. Goebel. Journ. f. prakt. Chemie. 37, 150. 1888. 



4) E. Fischer. Chem. Berichte. 34, 442 ff . 11)01. 39, 455. 1906. 



