Samuely, Die neueren Forschungen auf dein Gebiet der Eiweißchemie. 379 



Bestellen die inneren Anhydride aus -1 verschiedenartigen 

 Aminosäuren, z. B. Leuzin und Glykokoll, so entstehen beim Auf- 

 spalten daraus 2 verschiedene, aber isomere Peptide. Das Leuzyl- 

 Glyzin, und das Glyzyl-Leuzin. 



Diese Methode* ist für die Bildung von Komplexen mit mehr 

 als 2 Gliedern wenig geeignet, Die folgenden Methoden aber ge- 

 statten eine beliebige Verlängerung der Aminosäurenkettc. 



Nach dem Prinzip der Schotten-Baumann'schen Reaktion 

 wird in die Aminosäure ein halogenhaltiges Azyl eingeführt r ), z. B. 

 Chlorazetylchlorid : 

 CH 2 C1 • COCl + NH 2 CH 2 COOH = CH,C1 • CO • NHCH 2 COOH • HCl. 



"Durch Einwirkung von NH 3 wird das Halogen gegen NH 2 

 ausgetauscht und es entsteht das Dipeptid Glyzyl-Glyzin CH 2 NH 2 

 • CONH-CH 2 COOH. Vermöge seiner freien NH 2 -Gruppe ist dieser 

 Körper derselben Reaktion mit dem gleichen oder einem anderen 

 Azyl theoretisch unbegrenzt zugänglich. Praktisch wurde die Syn- 

 these bis zum Heptapeptid bereits durchgeführt. 



Je nach der Natur des Azyls lassen sich die Radikale der 

 verschiedensten Aminosäuren angliedern. 

 Chlorazetylchlorid = Glyzyl, 

 a-Brompropionylchlorid = Alanyl, 

 a-ßromisokapronylchlorid = Leuzyl, 

 a-Bromhydrozimmtsäure = Phenylalanyl u. s. f. 



Die Einzelheiten der Methode liegen außerhalb des Rahmens 

 dieses Referates. Die dritte und fruchtbarste Peptidsynthese nützt 

 die reaktionsfähige COOH-Gruppe der Aminosäuren und Peptide 

 aus. Es ist Fischer 2 ) gelungen, durch sehr sinnreiche Methodik 

 (Lösung in Azetylchlorid und Einwirkung von PCL) die Amino- 

 säuren zu chlorieren, und diese Säurechloride, ganz wie die Azyl- 

 chloride, an Aminosäuren, deren Ester und Polypeptide zu kuppeln. 



Der Prozess vollzieht sich ganz allgemein nach dem Typus: 

 R • CHCOC1 + RCHNH 2 ■ COOH = RCH ■ CO • NHCHCOOHC1 



NH 2 HC1 NH 2 



Diese Synthese kombiniert mit der vorhergehenden gestattet 

 nun, die Kette nach beiden Enden beliebig zu verlängern, und 

 Fischer hat dargetan, dass irgend einer dieser Methoden wohl kaum 

 eine Aminosäure Widerstand leistet. Auf diesem Weg hat Fischer 

 an 70 Polypeptide verschiedenster Gliederzahl und Aminosäuren- 

 komponenten dargestellt 3 ). 



1) E. Fischer und Otto. Ber. d. deutseh. ehem. Ges. 36, 2106. 1903. 

 38, 605. 1905. 



2) E. Fischer. Synthesen von Polypeptinen. Ibidem. 37. 30, (i. 1904 

 39,453.. 1906. 



3) Übersichtliche Zusammenstellung mit Literatur E. F i s che r. Ber. d. deutsch, 

 ehem. Gesellsch. 39, 566 ff. 



