372 Samuely, Die Deueren Forschungen auf dem Gebiet der Eiweißchemie. 



ihnen nur als seltene Abbauprodukte galten, und ihre Trennung in 

 reinem Zustand nahezu unmöglich war, hat Fischer durch neue 

 Spaltungs- und Synthesenmethoden sowohl die Zahl dieser Amino- 

 säuren vermehrt, wie eine exakte Trennung aus ihren Gemischen 

 ermöglicht. 



Zunächst galt es, die bekannten Aminosäuren in ihrer Kon- 

 stitution sicher zu stellen und zu identifizieren. Dies geschah durch 

 die synthetische Darstellung (vgl. 1). 



Die bei der Spaltung von Eiweiß gewonnenen natürlichen 

 Aminosäuren sind mit Ausnahme von zwei, dem Glykokoll und dem 

 Serin, optisch aktiv und zwar links drehend. Die synthetischen 

 Säuren sind Racemkörper. Fischer hat nun diese inaktiven Säuren 

 in die optischen Komponenten getrennt 1 ): die Aminosäuren wurden 

 benzoyliert, die stark sauren Benzoylkörper an die optisch aktiven 

 Hasen Brucin oder Strychnin gekuppelt, und durch fraktionierte 

 Kristallisation oder verschiedene Lösungsmittel ließen sich die Salze 

 der d- und 1-Form trennen. Die nachherige Abspaltung der Base 

 ergab die natürliche 1-Aminosäure. Neuerdings ist von Fischer 2 ) 

 ein zweites Verfahren angegeben, bei dem die Trennung über die 

 Alkaloidverbindung der Formylaminosäuren geht, und die wegen 

 der leichten Reaktionsfähigkeit zwischen Ameisensäure und Amino- 

 säure sehr glatt verläuft. Auf diese Weise ist das natürliche 

 Leuzin und Phenylalanin bereits dargestellt. 



Die eingehende Kenntnis der Aminosäuren ermöglichte es, ein 

 Verfahren ihrer Trennung aus ihren Gemengen auszuarbeiten. Die 

 Aminosäuren bilden vermöge ihrer Karboxylgruppe mit Äthyl- oder 

 Methylalkohol Ester, die zuerst von Curtius 3 ) eingehender stu- 

 diert wurden. Diese Körper sind vermöge ihrer Flüchtigkeit 

 destillierbar, und auf dieser Fähigkeit basiert die Methode ihrer 

 Trennung, die sogen. „'Estermethode" Fischer's 4 ). Sie sei im 

 Prinzip kurz angedeutet. Der Eiweißkörper wird 6 Stunden lang 

 mit konzentrierten Mineralsäuren gekocht. Dabei wird das Molekill 

 hydrolytisch in die Aminosäuren gespalten. Die Aminosäurelösung 

 wird im Vakuum von Säure und Wasser befreit, der eingeengte 

 Rückstand wiederholt mit gasförmiger Salzsäure und Alkohol ver- 

 estert, und abermals durch Einengen konzentriert. Die zurück- 

 bleibenden Ester, die bei sehr niederer Temperatur relativ alkali- 

 beständig sind, werden unter Kühlung mit NaOH in Freiheit gesetzt 



1) Emil Fischer. Ibidem. 32, 2454. 33, 2390. 33, 2370 etc. 



2) E. Fischer u. O. Warburg. Ber. d. d. ehem. Gesellsch. 3§, 3997. 1905. 



3) Th. Curtius. Ber. d. d. ehem. Gesellsch. 16, 753. 17, 953. 



1) E. Fischer. Über Hydrolyse des Kaseins durch Salzsäure. Zeitschr. f. 

 physiol. Chemie 33, 151. 1901. — E. Fischer u. E. Abderhalden. Notizen über 

 Hydrolyse von Proteinstoffen. Ibidem. 35,227. 39,155. 42,540. 1904.- Vgl. 

 auch E.Abderhalden. Die Hydrolyse des Oxyhämoglobins. Ibidem. 36, 268. 

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