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et de la chaux sodée, la première synthèse l'ITedive de celle matière colorante 

 revient à M. Ba-yer. Il avait déjà réussi, en 1870, ù remonter de l'isatine à iin- 

 digo, mais la synthèse totale de ce composé ne fut réalisée qu'à parllr du jour 

 où il réussit à faire celle du produit d'oxydation de la matière colorante. 



Elle date de 1879, et consiste à réduire l'acide o.-nitrophénylacéliquc, à 

 traiter l'oxindol obtenu par de l'acide nitreux, ce qui fournit de l'isoiiitro- 

 sooxindol (ou isatoxime) ; ce dernier est réduit en amidooxindol, leipiel fournit, 

 par une oxydation ménagée, de l'isatine-. La transformation de l'isatine en 

 indigo s'effectue au moyen du trichlorure de phosphore, qui donne naissance à 

 du chlorure d'isatine, que le zinc en poudre convertit on indigo. 



La succession des réactions que nous venons d'énumérer se schématise de la 

 façon suivante : 



/CH2.C00H /CH^ \ /C : Az( >H 



C«Hi( . C«H''< . r,(). 0W( >C(» . 



AAz02 \AzH \AzH 



Acide 0. nitrophénylacétique. Oxindol. Isatoxime. 



/CH.AzlI^ 



CfiH^{ >CU . 

 \AzH 



Ainidooxiiidol. 



/ CO \ / CO \ 



C«H4<' /CO ■m->- O'IV' /CCL. 



\AzH/ \AzH/ 



I 



isaline. Chlorure d'isatine. 



/ CO \ / CO \ 



AzH/ \AzH/ 



Indigo. 



Toutes ces réactions, fort simples, jettent un jour éclatant sur la constitution 

 de l'indigo et ont suscité de nouvelles synthèses de celte molécule. 



L'objet de cet article étant d'insister particulièrement sur les synthèses de 

 l'indigo qui ont subi l'épreuve de la pratique industrielle, nous passerons sous 

 silence celles qui n'ont qu'un intérêt purement théorique et aborderons la pre- 

 mière qui, encore due à M. Bteyer, fui l'objet d'une labricalion en grand de 

 l'indigotine. 



Le point de départ de cette synthèse est l'acide cinnamique, qu'on peut 

 obtenir par la réaction de l'erkin, en parlant do l'aldéhyde benzoïque, ou en 

 faisant agir du chlorure de benzylidène sur l'acétate de soude. En nilrant cet 

 acide, ou pliilùt son éther, on obtient un mélange d'acides ortho ("(> 0) et 

 para-cinnamiques (30 0/0) qu'on sépare, le premier seul se prêtant aux opéra- 

 tions subséquentes. Cet acide, additionné de brome, est translormé en dibro- 

 mure, qui perd deux molécules d'acide bromhydrique quand on le traite par 

 de la potasse alcooli(iue, pour donner naissance à de l'acide orlho-nitrophé- 

 nylpropiolique. Ce dernier composé fournit directement de l'indigo lorsqu'on le 

 chauffe avec un alcali en présence de glucose, ou mieux de xanlhale de soude. 



