A. HALLER. — l'i.NDUSTRIE DE l'iNDIGO 19 



Les schémas suivants rendent compte des réactions successives qui se pro- 

 duisent : 



. CH = CH.COOH CHBr.CHBr.COOH 



^AzO? \Az02 



Ac. orlho-nitrocinnamique. Dibromure d"ac. o. nitrocinnamique. 



/C : CCOOH / CO \ / CO \ 



m->- C6HK :m-^ cmK >C = c( >C«H^. 



\Az02 \AzH/ \AzH/ 



Ac. 0. niirophénylpropiolique. Indigo. 



On peut arriver au même résultat par une autre voie. 



Au lieu de combiner l'acide ortho-nitrocinnamique au brome, on le traite par 

 <le l'hypochlorite de soude, et l'acide orlho-nitrophénylchlorolactique qui se forme 

 est chaulfé avec de la potasse alcoolique, et donne de l'acide ortho-nitrophényl- 

 oxyacrylique. Fondu avec un alcali, cet acide fournit de l'indigo en quantité 

 minime, comparativement au rendement de 70 0/0 que donne la réaction à 

 l'acide ortho-nitrophénylpropiolique ; 



. CH = CH.COOH /CHOH.CHCl.COOH 



. ^^Az02 \Az02 



Ac. 0. nilrocinnamiquc. Ac. o. nitrophénylclilorolacti'quc. 



/COH : CH.COOH / CO \ / CO \ 



C^HK C6Hi< )C = C<; >C"Hi. 



^Az02 \AzH/ AzH/ 



Ac. 0. nitropliényloxyacrylique. indigo. 



Le prix trop élevé de l'acide ortho-nitrophénylpropiolique n'a pas permis de 

 préparer l'indigotine même avec cet acide, mais il a été employé pendant quel- 

 que temps pour l'impression, grâce à la propriété qu'il possède de pouvoir être 

 transformé sur tissu, au moyen du xanthate de soude, en indigo, [.es dessins 

 qu'on obtenait ainsi avaient beaucoup plus de finesse que ceux qu'on réalisait 

 par les anciens procédés et, au point de vue de l'impression, l'emploi de l'acide 

 ortho-nitrophénylpropiolique constituait un réel progrès. 



IL — Synthèse de B^yer et Drewsen. 



Malheureusement, vu sa cherté, ce produit fut bientôt détrôné par un autre, 

 dout la synthèse est également due à Bœyer, qui l'effectua en collaboration avec 

 Drewsen en 188"2. 



Cette synthèse, qui consiste à condenser, en présence de soude caustique, 

 l'aldéhyde ortho-nitrobenzoïque avec l'acétone, surpasse en élégance et en sim- 

 plicité tous les autres procédés de préparation de l'indigo. Quand les matières 

 premières sont suffisamment pures, la réaction donne des rendements meilleurs 

 que ceux fournis par l'acide ortho-nitrophénylpropiolique, rendements qui peu- 



