D'' s. LEDUC. — RAPPORT SUR l'ÉLECTROCHIMIE MÉDICALE 169 



des aoions ayant une charge électrique négative Ci, des cations ayant une charge 



positive Na. Lorsque, dans un électrolyte, on plonge une électrode positive et une 

 électrode négative, suivant les actions électrostatiques, l'anode attire les ions 

 éleclronégatifs et repousse les ions électropositifs; la catode attire les cations 

 positifs et repousse les anions négatifs ; cédant à ces actions les ions se mettent 

 en mouvement, transportent leurs charges aux électrodes et établissent le cou- 

 rant électrique qui résulte ainsi du transport des charges par la masse pondé- 

 rable des ions. L'hypothèse d'Arrhénius admet, dans les solutions, la présence 

 d'ions qui s'y déplacent librement, tels que le chlore et le sodium ; mais à l'état 

 d'ions, porteurs de charges électriques, le chlore, le sodium, etc., n'ont point 

 les propriétés chimiques qu'ils ont à l'état neutre ou d'éléments, état qu'ils 

 prennent au contact des électrodes en abandonnant leurs charges. 



Fonctions chimiques et physiologiques des ions. — Le groupement ionique des 

 atomes est important à considérer car les réactions chimiques consistant dans la 

 charge et la décharge électrique des ions dépendent essentiellement du grou- 

 pement ioniquej^par exemple, le nitrate d'argent précipitera à l'état de chlorure 

 d'argent l'ion Cl, mais non le chlore des ions complexes chlorique CIO^ ou 

 chioracétique C^H^CIO^. Les propriétés chimiques des substances dissoutes 

 dépendent, non pas de la nature même de ces substances, mais des ions qu'elles 

 forment, c'est ainsi que les réactions chimiques du soufre varient dans une 

 solution suivant qu'il s'y trouve à l'état d'ion soufre, d'ion sulfite, d'ion sulfu- 

 rique ou d'ion persulfurique. 



Les actions physiologiques et toxiques sont aussi des actions ioniques, l'arsenic 

 agit très dilTéremment, suivant qu'il est à l'état d'ion arsénieux, arsénique ou 

 cacodylique : le phosphore, suivant qu'il est cà l'état d'ion phosphore, phospho- 

 reux ou phosphorique. 



Vitesse des ions. — Si l'on sépare en deux par une cloison poreuse une cuve 

 électrolytique contenant une solution de sulfate de cuivre par exemple, après la 

 décomposition d'un ou plusieurs équivalents, on trouve une répartition inégale 

 de la perte. Pour le sulfate de cuivre les 2/3 de la perte portent sur la cuve 

 négative, 1/3 seulement sur la cuve positive. 



Il est facile de conclure de là que les ions se meuvent en sens inverse avec des 

 vitesses différentes et l'on voit que les pertes de concentration n à la catode et 

 1 — n à l'anode sont dans le rapport de la vitesse u des anions et à celle V 



des calions; • = ^r^ et l'on a dans les rapports des pertes de concentration 



le moyen de déterminer les vitesses relatives des ions. 



Conduclibilité des électrolytes. — On appelle conductibilité spécifique y d'un 

 électrolyte, la conductibilité (inverse de la résistance C = t-) en Ohms d'un 



cube de cet électrolyte d'un centimètre de côté. 



On appelle conductibilité moléculaire [x celle d'un électrolyte contenant une 

 molécule, placé entre deux électrodes parallèles et distantes d'un centimètre; 

 elle est égale à la conductibilité spécifique multipliée par le volume molécu- 

 laire [ji = yv. 



La conductibilité moléculaire varie avec la dilution et, par conséquent, avec 



