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de modifier la composition du produit. En effet, la quantité d'acide 

 pliosplioriquc soluble dans le citrate ammoniacal diminue avec le temps, 

 les phosphates solubles rétrogradent. 



Ce phénomène est d'autant moins marqué, dans de lionnes conditions 

 de fabrication, que le phosphate naturel contient moins de fer et d'alumine. 

 Ainsi certains produits restent un an sans changer de titre — ceux, par 

 exemple, qui proviennent du traitement des pliosphates précipités par la 

 chaux d'une solution clilorhydrique — tandis que d'autres, provenant de 

 coprolithes très ferrugineux, rétrogradent rapidement, malgré une addition 

 d'acide sulfurique suffisante pour saturer toute la chaux. Il convient 

 d'ajouter ici que le degré de l'acide qui sert à l'attaque a sur la rétrogra- 

 dation autant d'influence que la composition du minerai attaqué. 



Ainsi, en traitant des phosphates plus siliceux que terreux par des 

 acides sulfuriques à 52" ou 55° Baume, l'attaque est lente, le plus souvent, 

 et le produit est très sujet à la rétrogradation, malgré l'emploi d'une quantité 

 d'acide assez grande pour mettre en liberté tout l'acide phosphoriqiie. 

 Un phosphate du Lot, ainsi traité, titra, dès qu'il fut sec, 44, 50 0/0 d'anhy- 

 dride phosphorique assimilable; un an après, il ne titrait plus que 

 13, 40 0/0; deux ans après sa fabrication, 11, 55 0/0. 



Mais, dans de bonnes conditions de fabrication, la déshydratation des 

 phosphates solubles est la cause la plus fréquente de rétrogradation : une 

 élévation brusque de température, l'exposition à l'air, la présence d'une 

 petite quantité de sulfate de chaux anhydre et, par conséquent, la réaction 

 lente des sulfates de fer et d'alumine sur les différents sels de chaux 

 contenus dans le superphosphate, suffisent pour enlever l'eau de com- 

 binaison des phosphates métalliques, et, par là, les rendre insolubles 

 dans le citrate ammoniacal, comme l'a montré M. Millot. 



L'action du sulfate de chaux pur et anhydre, ajouté en quantité notable, 

 est intéressante. Un coprolithe des Ardennes fut attaqué par une quantité 

 d'acide sulfurique étendu, suffisante pour neutraliser les 5 sixièmes de 

 la chaux qu'elle contenait; puis, quelques heures après l'opération, le 

 produit obtenu, quoique imparfaitement sec, fut titré, mélangé à la moitié 

 de son poids de sulfate de chaux et enfermé dans un flacon. Le mélange 

 contenait alors 9, 25 0/0 d'anhydride assimilable — moyenne de deux 

 analyses. — Au bout de quinze jours, le mélange titrait 6, 97 0/0; au 

 bout de trois mois, il titrait 9, 28 0/0. Il y avait d'abord eu rétrogradation, 

 parce que le sulfate de chaux s'était emparé de l'eau des phosphates 

 métalliques ; puis, l'action continuant, la chaux s'était substituée aux 

 oxydes de fer et d'aluminium et avait donné des phosphates de chaux 

 solubles dans le citrate, grâce à la grande quantité de sel calcaire ajouté. 



Ce moyen d'éviter la rétrogradation ne serait pas pratique, car le sulfate 

 de chaux livré à l'industrie contient de la chaux ou du carbonate et du 



