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ces trois bases diffèrent notablement. La monoéthylamine bout à 18% 

 la diélliylamine à 57° et la triétliylamine à 91°. C'est alors qu'il pro- 

 posa le procédé de séparation par l'éther oxalique, qui a l'avantage 

 d'être général. Ce ])rocédé consiste à verser dans le mélange des trois 

 bases anhydres, qu'on obtient en les faisant digérer sur de la soude en 

 plaques, de l'éther oxalique sec en léger excès. Dans ces conditions il 

 reconnut que la monoéthylamine donne une oxamide, la diéthyloxaraide, 

 corps solide ; que la diéthylamine fournit un éther, le diéthyloxamate 

 d'éthyle, liquide insoluble dans l'eau et que la triétliylamine ne réagit 

 pas. En chauffant et recueillant les vapeurs on obtient la triélhylamine. 



Le résidu laisse déposer la diéthyloxamide, qu'on sépare par pression; 

 reprise par l'eau elle se dépose en beaux cristaux qui, décomposés par 

 la potasse, donnent la monoéthylamine. Quant au liquide huileux qui 

 reste, on le refroidit à 0° pour laisser déposer les dernières portions de 

 diéthyloxamide, puis on le distille en recueillant séparément ce qui 

 passe à 260° ; c'est alors l'éther diéthyloxamique qui par sa décompo- 

 sition donne la diéthylamine. 



Heintz (1) répéta les expériences d'Hofmann. Après avoir séparé la 

 triéthylamine, pour enlever toute la diéthyloxamide, il traita le produit 

 par l'eau chaude. Dans ces conditions, il ne put constater la présence 

 de l'éther diéthyloxamique, éther qui cependant est huileux et insoluble 

 dans l'eau. Mais il remarqua que les eaux mères de la diéthyloxamide 

 devenaient très acides ; il les satura par un lait de chaux et parvint à 

 en séparer deux sels le monoéthyloxamate de chaux et le diéthyloxamate 

 de chaux. Le monoéthyloxamate de chaux, très peu soluble, se dépose 

 le premier en aiguilles brillantes ; le diéthyloxamate de chaux, très 

 soluble, reste dans l'eau mère. On sépare le monoéthyloxamate de cal- 

 cium d'une trace de diéthyloxamide, qui peut le souiller, par un lavage 

 à l'alcool où il est insoluble. 



Hofmann (2) montra ensuite que si Heintz n'avait pas observé la pré- 

 sence de l'éther diéthyloxamique, c'est qu'il n'avait pas opéré comme il 

 l'indiquait, et qu'en reprenant le mélange par l'eau chaude il avait 

 saponifié cet éther qui est peu stable et l'avait transformé ainsi en acide 

 diéthyloxamique. 



Dans le même travail Hofmann annonce que lorsqu'on fait agir les 

 bases anhydres sur l'éther oxalique, pour que la réaction soit complète, 

 il faut chauffer quelque temps le mélange en vase clos, car les dernières 

 portions de diéthylamine réagissent difficilement. 



(1) AnnaUn der C/icmie, t. CXXYII, p. 40. — -1863. 



(2) Deutsche chemische Gesellschaft, t. m, p. 77G. — 1870. 



