DUVILLIER ET BUISLNE. SÉPARATION DES AMMONIAQUES COMPOSÉS 431 



"Wallaclî et Weist (1), en versant de la monoéthylamine sèche dans 

 de l'étlier oxalique furent surpris de n'obtenir qu'une faible quantité de 

 diéthyloxamide ; celle-ci se trouvait remplacée par un résidu huileux 

 abondant qu'ils reconnurent être de l'éthyloxamate d'éthyle. Ils en con- 

 clurent qu'en opérant la séparation des bases dans les conditions indi- 

 quées par îloi'mann il devait se former une notable quantité de cet 

 élher, ce qui rendrait le procédé de séparation d'Hofmann, incomplet, 

 car les deux éthers monoéthyloxamique et diéthyloxamique se séparent 

 difficilement par distillation, leurs points d'ébullition étant assez voi- 

 sins, SoO" et 260''. Cependant Wallach et Weist, afin de les séparer, pro- 

 posent de refroidir le mélange des deux éthers pour enlever le reste de 

 la diéthyloxamide qui cristallise dans ces conditions, puis ils traitent 

 par l'eau froide ; le monoélhyloxamate d'éthyle se dissout, la partie 

 insoluble distillée fournit le diéthyloxamate d'éthyle pur et par sa décom- 

 position la diélhylamine. 



La diélhylamine est donc comme on le voit la base la plus difficile 

 à obtenir pure. 



Pour terminer l'historique de la séparation des bases ammoniées, il 

 nous reste à citer le procédé indiqué par Carey-Lea (2) pour effectuer 

 la séparation des éthylamines. Ce procédé consiste à traiter le mélange 

 des éthylamines privées d'ammoniaque par l'acide picrique. Cet acide 

 donne avec les éthylamines trois picrates doués de solubilités différentes. 

 Les picrates de monoéthylamine et de triéthylamine sont cristallisables, 

 et celui de monoéthylamine est le moins soluble ; tandis que le picrate 

 de diéthylamine forme une huile lourde. La séparation de la monoéthy- 

 lamine de la triéthylamine se fait en agitant la solution aqueuse de ces 

 bases avec de l'éther, qui dissout la triéthylamine. Ce procédé ne per- 

 met pas d'effectuer une séparation complète des éthylamines, et en outre 

 il a le grave inconvénient d'exiger le maniement de quantités notables 

 de picrates alcalins. 



Enfin Carey-Lea (3) a proposé, pour obtenir la méthylamine, de traiter 

 par l'acide oxalique le mélange des bases non séparées de l'ammonia- 

 que, d'évaporer et de reprendre par l'alcool qui laisse l'oxalate d'ammo- 

 niaque insoluble. Ce procédé permet de séparer l'ammoniaque des 

 méthylamines, mais il ne permet pas d'effectuer la séparation des méthy- 

 lamines. 



Nous sommes parvenus, en combinant et en modifiant ces différents 

 procédés, à obtenir un moyen de séparation pratique et surtout complet, 



(1) Annalen der Chimie, t. CLXXXIV, p. 38 et 60. — 1876. 



(2) Répertoire de chimie pure, t. IV, p. 446 — 1862. 



(3) Répertoire de chimie pure. t. IV, p. 44S. — 1862. 



