DUVILLIER ET BUISINE. SÉPARATION DES AMMONIAQUES COMPOSÉS 433 



Les sulfates insolubles dans l'aicool sont alors décomposées et les bases 

 recueillies dans l'eau. La solution que l'on obtient est titrée, placée 

 dans de la glace, puis traitée par de l'éther oxalique en quantité con- 

 venable pour former de la dimélhyloxamide. Cette amide se précipite im- 

 médiatement. Il faut avoir soin d'introduire l'éther oxalique par petites 

 portions et d'agiter vivement après chaque addition de cet éther afin 

 d'éviter autant que possible l'élévation de température. Ces conditions, 

 dans lesquelles nous nous sommes placés, sont celles qui ont été indi- 

 quées par Wallach et Boehringer (1) comme étant les meilleures pour 

 produire la diméthyloxamide et la diéthyloxamide. Après avoir introduit 

 l'éther oxalique on abandonne le mélange pendant un jour puis, on presser 

 pour séparer la diméthyloxamide; l'eau mère concentrée en fournit une 

 nouvelle quantité. 



La diméthyloxamide se sépare facilement, par cristallisation, d'une 

 petite quantité d'oxamide ordinaire qui l'accompagne; cette dernière 

 provenant de la petite quantité d'ammoniaque qu'on ne peut séparer 

 par les chlorhydrates; elle apparaît en petits grains sur les cristaux de 

 diméthyloxamide des dernières eaux mères ; on l'en sépare facilement 

 en faisant recristalliser séparément ces derniers cristaux, et surveillant 

 la cristallisation : la diméthyloxamide se dépose la première, et lorsque 

 les premiers grains d'oxamide ordinaire apparaissent, on jette rapide- 

 ment le tout sur une toile et on presse; l'oxamidc reste dans les eaux, 

 mères. 



Avec la diméthyloxamide ainsi purilice il est facile d'obtenir de la 

 monométhylamine pure. 



Quant aux sulfates solubles dans l'alcool, on les décompose par la 

 soude et on reçoit le mélange des bases dans l'alcool absolu, après les 

 avoir desséchées en les faisant passer sur une colonne de soude eu pla- 

 ques. Cette solution alcoolique est titrée puis on la verse dans de l'éther 

 oxalique, en quantité convenable pour J'ornit;r de l'éther diméthyloxa- 

 mique, en supposant que la solutou ju; roiilcrme que de la diméthyla- 

 mine. On abandonne alors le mélange pendant un jour pour laisser la 

 réaction se terminer, puis on distille pour chasser l'alcool et la trinié- 

 Ihylamine qui est sans action sur l'éther oxalique. 



Pour séparer le diméthyloxamate d'éthylede la petite quantité de mo- 

 nométhyloxamate d'cthyle qui l'accompagne, on traite le mélange de ces 

 éthers, qui sont solubles dans l'eau, par dix lois environ leur volume 

 d'eau à 50 degrés environ; puis on ajoute un lait de chaux qui les- 

 saponifie immédiatement. On lillre et on concentre. Le monomélhyloxa- 



[\] Annalen der chemic, t. CLXXXIV, p. 33 tt p. 50 — 1876. 



