FRIEDEL ET CRAFTS. — SYNTHÈSES PAR LE CHLORURE d'aLUMIKIUM 371 



peut accomplir au moyen du chlorure d'aluminium, M. Fricdol montre que 

 celles actuellement connues peuvent se rapporter à deux types bien distincts. 

 Les unes, pareilles à celle dont il vient d'être question, consistent, en laissant 

 de côté momentanément la présence du chlorure d'aluminium, en une élimi- 

 nation d'acide chlorhydrique entre l'hydrocarbure et un chlorure avec union 

 des deux résidus : 



C- Il« -L R Cl = O' H'. R + H Cl. 



Le chlorure peut être alcoolique comme dans l'exemple précédent, et la 

 réaction fournit alors un hydrocarbure. Ce peut être aussi un chlorure d'acide, 

 et le produit est alors une acétone. De plus, si les chlorures alcooliques ou 

 acides renferment plusieurs atomes de chlore, la réaction se répète autant de 

 fois et chaque atome de chlore se trouve, en définitive, remplacé par une fois 

 le radical phényle. 



Les bromures et les iodures peuvent réagir à la façon des chlorures. 



Les ch'orures des radicaux, tels que le cyanogène, ou même de corps sim- 

 ples, tels que le phosphore et le soufre, donnent également avec facilité et ré- 

 gularité des dérivés de la benzine. 



Le chlorure de cyanogène fournit aussi le benzonitrile et des nitriles supé- 

 rieurs correspondant aux acides phtaliliques, etc. 



O' IV' -\- C AzCl = C' H' — G Az + H Cl 



Avec le chlorure de soufre, la réaction est beaucoup plus facile et plus com- 

 plète, mais elle est un peu plus complexe. Elle fournit du sulfure de phényle, 

 et en même temps du disulfure de diphénylène et du sulfhydrate de phényle. 

 Elle se passe comme si le chlorure de soufre S'CP se dédoublait en SCI- et S. 



2 C6 H« + S^' Cl- = (C« H5) 2 S + 2 II Cl + S 



Le suU'ui-e de phényle, chauffé avec du soufre, donne le disulfure do diphé ■ 

 nylène, et l'on verra plus loin que le soufre lui-même agit eu présence du 

 chlorure d'aluminium sur la benzine et donne du sulfhydrate de phényle. 



Toutes les réactions dont il vient d'êire question se rapportent à un même 

 type. MM . Fricdel et Crafts ont cherché à interpréter le rôle qu'y j me le chlo- 

 rure d'aluminium et dont il n'a pas été tenu compte dans les équations, en 

 admettant qu'il se forme tout d'abord une combinaison organo-métallique 

 entre le chlorure d'aluminium et la benzine avec élimination d'acide chlorhy- 

 drique. 



O' II" + Al^Cl" :^ C« H'. Al-' Gl-^ + H Cl. 



Ce serait sur ce composé que réagiraient les divers chlorures organiques ou 

 inorganiques. 



Cette hypothèse, déjà très-vraisemblable par elle-même, reçoit un appui con- 

 sidérable de la seconde série de réactions dont il vient d'être question. Ces 

 dernières, en effet, en sont une conséquence immédiate. S'il ne produit une 

 combinaisofl organo-métallique C" H-^.Al-Cl', celle-ci doit se comporter à la fa- 

 çon de l'aluminium-éthyle et du zinc-éthyle. Mise en présence de l'oxygène 



