ADOR ET RILLIET. — ACTION DU CHLORURE DE MÉTIIYLE SUR LA BENZIRIE 373 



MM. E. ADOE et A. EIILIET 



HYDROCARBURES OBTENUS PAR L'ACTION DU CHLORURE DE MÉTHYLE 

 SUR LA BENZINE EN PRÉSENCE DU CHLORURE D'ALUMINIUM. 



— Séance du 2i août /S7S. — 



I. Lorsqu'on fait passer un courant de chlorure de mélhyle sec dans de la 

 benzine ou du toluène additionnés de chlorure d'aluminium, on obtient 

 d'après la belle réaction due à Mi¥. Friedel et Crafts les différents dérivés 

 méthylés de la benzine. — Ayant dû à l'obligeance de ces Messieurs une 

 certaine quantité de toluène traité de cette manière, nous avons examiné 

 le produit delà réaction atin de déterminer quels sont exactement les 

 isomères qui se forment dans cette synthèse intéressante. 



En rcctiliant les portions bouillant de 130° — 145° au moyen d'un ap- 

 pareil à boules muni de treillis en fil de platine, nous avons obtenu 2 

 portions bouiliant la 1^^ de 134" — 138", la ^^ de 133" — 141" (baromètre 

 730"""), correspondant aux xylènes. 



L'analyse fournit les chiffres suivants: 



l'*' portion (134" — 138"), H" portion (138" — 141") Calculé 



C«H^(CfP)2 

 C = 88.97 88.33 88.91 90.57 



H = 9.95 9.74 9.81 9.43 



En traitant ces produits au réfrii^;érant ascendant avec du sodium pen- 

 dant quelques heures, le:, points extrêmes d'ébullitioa furent encore rap- 

 prochés et une nouvelle analyse donna de meilleurs résultats. 

 C = 90.8 H = 9.5 



Pour déterminer la position relative des groupes méthylés dans le ou 

 les xylènes ainsi obtenus synthétiquement, nous avons eu recours 

 à l'oxydation. 30 grammes de la portion bouillant de 138" — 140" furent 

 oxydés par de l'acide nitrique étendu de 6 vol. d'eau en les maintenant 

 en ébulUtion pendant 36 heures avec réfrigérant ascendant. Le xylène 

 non oxydé est redistillé ensuite dans un courant de vapeur d "eau . 



Les acides produits sont extraits de l'eau par l'éther, réduits parle zinc 

 et l'acide chlorhydrique pour décomposer ce qui peut s'être formé de 



produits nitrés et enfin redistillés avec un courant de vapeur d'eau. 



Par ce traitement nous avons obtenu l/:2 gramme seulement d'un mé- 

 lange d'acides fondant mal vers 105"; 28 grammes d'hydrocarbure furent 

 retrouvés non attaqués. 



