DUVILLIER. SUR LES ACIDES ISOOXYVALÉRIQUE ET OXYBUTYRIQUE 443 



Ces nombres conduisent à une composition intermédiaire entre celle 

 de l'acide thioisooxyvalérique et celle de l'acide thiodiisooxyvalérique^ 

 comme le montre le tableau suivant: 



Calculé Trouvé Calculé 



20.98 



100.00 100.00 



D'après ces résultats, on voit que l'acide tliioisooxyvalérique doit 

 dominer dans le mélange ; en effet, le produit obtenu contient environ 

 30 0/0 d'acide thiodiisooxyvalérique, car un mélange de 70 0/0 d'acide 

 thioisooxyvalérique (CHP^O'^S) et de 30 0/0 d'acide thiodiisooxyvalé- 

 rique (C'«Hi8 0*S) doit contenir 20,82 0/0 de soufre et 46,72 0/0 de 

 carbone, on a trouvé pour le produit obtenu 20,98 0/0 de soufre et 

 46,4o 0/0 de carbone. Ces résultats s'accordent avec ce que Claesson a 

 trouvé concernant l'acide thioglycolique (l) ; Claesson a montré que 

 dans la préparation de l'acide thioglycolique il se formait toujours de 

 30 0/0 à 4{\ 0/0 d'acide thiodiglycolique. 



Les réactions qui donnent naissance aux deux acides thioisooxyvalé- 

 rique et thiodiisooxyvalérique sont les suivantes : 



CH 



>CH — CH.Br — C0.0H + 2KHS= ™'^>CH — CH.SH— CO.OK+ KBr + H^S 

 Î{J'^]^CH- CH.Br -CO. OH + ^{|'^^CH-CH.SH-CO.OK = 



CH^" 



>-t,n — un — LU . ujti 



+ K Br. 



„j'^^CH — CH — CO.OH 



S 

 CH^ 



:>' 



(,jj3 ^CH — CH — CO.OH 



L'acide bromoisovalérique, en réagissant sur le sulfhydrate de potas- 

 sium, donne naissance à du bromure de potassium, de l'hydrogène 

 sulfuré et du thioisooxyvalérate de potassium ; puis l'acide bromoiso- 

 valérique, en réagissant sur le thioisooxyvalérate de potassium déjà 

 formé, donne de l'acide thiodiisooxyvalérique qui, en réagissant sur du 

 sulfhydrate de potassium, se transforme en sel de potassium avec déga- 

 gement d'hydrogène sulfui'é. 



Jusqu'à présent il m'a été impossible de séparer les acides thioisooxy- 



(1) Annalen der chemie, t. CLXXXVIl, p. 113 — IS77. 



