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porte sa dissolulioii à loo", afin d'en accélérer le changement, ei) opérant 

 clans un vase clos et: presque complètement rempli, on trouve après refroi- 

 dissement que la liqueur saturée par la potasse dégage moins de chaleur 

 qu'à l'origine ( + 12, g, par exemple, au lieu de -f-i5,2). 



» Le hisulfite récemment préparé sous forme de solution étendue 

 change donc d'état dans ses dissolutions. Cette circonstance introduit 

 dans l'étude thermique des réactions de l'acide sulfureux de grandes diffi- 

 cultés; à cause de l'incertitude qui règne soit sur l'état initial, soit sur 

 l'état final des systèmes, toutes les fois que l'on ne part pas du gaz sulfu- 

 reux ou des sulfites cristallisés, et que l'on n'effectue pas toutes les trans- 

 formations dans une série continue de mesures calorimétriques. 



» Comparons ces résultats numériques avec la chaleur dégagée par 

 l'action de la potasse sur la dissolution du métasulfite, ce qui la ramène à 

 l'état final de sulfite neutre : S^O^K dissous dans 4''\d'eau, à i3°, et traité 

 aussitôt par RO(i"^'ï= 2'''), a dégagé : + ia'^^',7. 



» Dans d'autres essais, j'ai dissous directement le métasulfite dans ta 

 solution de potasse, ce qui a dégagé +6,90; cette quantité, jointe à la 

 chaleur de dissolution ( — 5,7) prise avec le signe contraire, donne pour la 

 chaleur de neutralisation : -+- 12, G. 



» 3. La dissolution du métasulfite, portée à l'éhullition, puis conservée 

 pendant trois jours, a dégagé avec KO étendue : + 12,5. 



» Tous ces nombres concordent et montrent que le métasulfite est 

 stable dans ses dissolutions. 



» Au contraire, les dissolutions du bisulfite récemment préparé se 

 transforment, surtout si on les chauffe, et elles arrivent à ne plus dégager 

 avec la potasse, en redevenant sulfites neutres, que la même quantité de 

 chaleur que le métasulfite. Ainsi le bisulfite dissous, conservé ou chauffé, 

 parvient à la constitution du métasulfite. 



1) 4. Chaleur de formation du métasulfite. — Il est facile d'évaluer la cha- 

 leur dégagée pendant ce changement lent, toujours en admettant l'état 

 final identique de sulfite neutre. C'est, en effet, la différence entre la 

 chaleur dégagée par l'action de la potasse sur le métasulfite ( -+- I2^''',|6) et 

 la chaleur dégagée par l'action de la potasse sur le bisulfite préparé 

 immédiatement (+ 15'^''',2), soit 



Bisulfite S^OSKO, HO dissous = S^O»K dissous + HO -h ■î'^'\6. 



» La déshydratation du sel est donc accompagnée d'un dégagement de 



