( 54o ) 

 » On tire delà (') 



Cr^O'l^) précipité 4- O'-l-eaii = 2CrO^ étendu H- S'^"', i 



» La moyenne générale des valeurs : -}- 5,2; + 5,5; + 5,i est + 5,3 : 

 chiffre aussi exact qu'on peut l'espérer dans des déterminations indirectes 

 fondées sur la différence de très grands nombres. 



), 7. J'ai ado|)té dans ces calculs la chaleur de chloruration du chlo- 

 rure stanneux -+- 38, 5 [annales de Chiniie et de Phpiqiie, 5'' série, t. V, 

 p. 33i). Il est nécessaire d'employer un excès notable d'acide ohlorhy- 

 drique, si l'on veut amener une réduction totale et une transformation 

 bien définie du chlorure stanneux ; ainsi que je l'ai établi il y a quelques 

 années [Jimnles de Chimie et de Physique, 5' série, t. "V, p. 328), eu recti- 

 fiant diverses expériences de M. Thomsen sur les agents d'oxydation et de 

 chloruration, expériences dans lesquelles il n'avait pas tenu compte suffi- 

 samment des actions secondaires. Il a dû arriver quelque chose d'ana- 

 logue pour l'acide chromique ; car le savant auteur indique pour la réduc- 

 tion de cet acide par le chlorure stanneux iPocjg.Jiuï.,CLl,2îo): -t-iog, 78; 

 tandis que mes expériences donnent (en tenant compte de la substitution 

 de l'acide chlorhydrique à l'acide chromique dans le chromale) : -f-i i4>5 

 avec le chromate neutre; + ii4)7 avec le bichromate. L'expérience ther- 

 mique est trop facile d'ailleurs pour comporter de telles erreurs, qui 

 s'élèvent à près de 5 pour 100. Mais il n'en serait pas de même si le chlo- 

 rure stanneux était un peu altéré, ou s'il avait agi incomplètement, ou si 

 le dosage de l'acide chromique laissait à désirer. L'emploi que j'ai fait de 

 sels cristallisés, tels que les chromâtes, en présence d'un excès de chlorure 

 stanneux et d'acide, ne laisse pas place à ces doutes. 



)) La chaleur même d'oxydation de l'oxyde de chrome avait été donnée 

 parM. Thomsen d'abord égaleà +6,2, par suite d'erreurs compensées, puis 

 + q,4 ; les calculs étant établis d'après ses propres données sur la chaleur 



(') Éîatiniiial : Cr^O' 4- O' + IP + Cl^ + KOét. -1- HClét. -l-3(SnCI, H Ci) et. 

 État final : Cr^CP et. -MCCl et. -(- 3H0 + SSnCl^ -(- 4HO. 



Premier cycle. 

 Cr^ O' précipité-)- eau ==;Cr-0' et. j: 



Cr- 0^ étendu -t- KO étendue.. . . + i3,6 



3(H-1-C1) 4-eau = 3HClét.. . . -Mi7,9 



Réaction -f-ii5,"2 



.c -1-246,5 



Deuxième cycle. 



Cr' O' précipité -1- 3 H Cl étendu . -^ 1 8 , 5 



KO étendu -h H Cl étendu — i4,i 



3(SnCl,HCl) étendu -1- Cl' -t-ii5,5 



3(11 -h 0) = 3110 -:-io3,5 



-)-25i ,6 



