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sûr qu'avec les sels de soude, de baryum et de calcium, je parlerai seule- 

 ment de ces derniers ('). 



PREMIER GROUPE. 



Acide phosphorique et chlorure* alcalinoterreux. 



A. - PO*H s -t-/iBaCl s . 



» L'acide phosphorique libre, ne précipite pas à froid le chlorure de 

 baryum, même employé en excès jusqu'à la dose ioBaCI 2 . Il ne précipite 

 pas davantage le chlorure de calcium, même 7CaCI-, ni le chlorure de 

 magnésium (iMgCl 2 ). 



» Ces différentes liqueurs possédant une réaction acide, due à l'acide 

 phosphorique ( 2 ), on peut chercher la limite du virage au moyen d'une 

 solution titrée de soude, versée goutte à goutte et rapidement dans les mé- 

 langes. 



» En employant le méthylorange, la limite répond à i équivalent poul- 

 ies chlorures de baryum, de calcium, de magnésium, sans qu'il se produise 

 jusqu'à cette limite aucun précipité. 



» Entrons de plus près dans l'étude des équilibres développés par l'addi- 

 tion de plusieurs équivalents successifs de soude. 



» P0 4 H s -t-BaCl 2 -f ziNaOH. — I. Versons goutte à goutte le mé- 

 lange PO*H :1 + BaCI-, fait à l'avance, dans la solution de soude, renfer- 

 mant i équivalent Na OH (20 1 "); il s'y produit d'abord un précipité, qui se 

 redissout ensuite entièrement par une agitation convenable. 



« Un précipité permanent apparaît dès que l'on dépasse notablement la 

 limite précédente NaOH, sans que cependant le virage ait lieu avec la 

 phtaléine. Le précipité augmente d'abord, à mesure que l'on ajoute la 

 soude, même en agitant suffisamment pour rétablir l'homogénéité appa- 

 rente du système. Un virage momentané se produit pendant ces additions, 

 comme si le système avait atteint le degré de neutralité; mais la liqueur 

 ne tarde pas à se décolorer, en redevenant acide; sans doute parce que 



(') Toutes mes expériences ont été exécutées à la température ordinaire et avec 

 des liqueurs répondant aux concentrations que voici : 



POH 3 -S m ; NaOH = ao ,il ; HCl=?.o lil ; Ba Cl 5 et congénères = 4 m ; 



PO*NaH*=|a Ut ; PONa»H = 4»«. 

 (•) lia Cl 2 , Cad*, MgCl 5 sont neutres au méthylorange et à la phtaléine. 



