( io ) 

 baryte initiale, ou sensiblement, c'est le phosphate tribarytique normal 

 P0 4 Ba 2 ; tandis que la liqueur renferme surtout du phosphate trisodique, 

 P0 4 Na 3 . L'équation de la réaction à ce moment est donc sensiblement la 

 suivante : 



PO 4 H 3 + BaCl 2 + 3NaOH s=i §P0 4 Ba*-4- iP0 4 Na 3 h- aNaCl + IH'O. 



Mais, circonstance remarquable, cette équation, en quelque sorte nor- 

 male, ne répond pas à un système définitif; elle ne représente pas le 

 maximum de la stabilité. 



» Après vingt-quatre heures de contact, en effet, le méthylorange 

 accuse toujours presque la même dose d'alcalinité soluble : o eq ,66 au lieu 

 de o é( î,68; tandis que la phtaléine n'en révèle plus que o éq ,28 au heu 

 de o é< i,34; c'est-à-dire { de moins. Dès lors la liqueur contient 



o,28P0 4 R 3 + o,ioP0 4 R 2 H, 

 soit i,o4R sur 3 contenus dans le système initial. Le précipité renferme 

 i,o,6R devenus insolubles et 0,62 P0 4 H 3 : le rapport ^ = 3, 16 R, 

 soitP0 4 R 3 >' 6 , au delà du phosphate tribasique; tandis que la liqueur ren- 

 ferme un phosphate intermédiaire entre le phosphate tribasique et le 

 phosphate bibasique. Ce précipité aurait enlevé un excès de base à la 

 liqueur, sans aller cependant jusqu'à lui donner une réaction acide. La 

 rétrogradation apparente, signalée par le système qui renferme 2NaOH, 

 paraît donc devenir certaine avec 3NaOH; autant du moins que la pré- 

 cision limitée de ce genre d'essais nous autorise à l'admettre. 



» IV. Poursuivons cette étude, en faisant varier la dose relative du 

 chlorure de baryum : soit le système PO* H 3 + 2 BaCl 2 + 2 Na OH, lequel 

 renferme plus de baryte que la proportion nécessaire pour former avec 

 cette base un phosphate tribasique, tout en contenant au plus la dose d'al- 

 cali répondant à un phosphate bibasique. 



» Le titre alcalin des composants séparés, estimé au méthylorange, 

 est 2 — 1 = 1 ; le litre estimé à la phtaléine est 2 — 2 = o. On mélange, 

 ce qui produit un précipité, et l'on fdtre aussitôt. 



» Méthylorange: réaction alcaline répondant à 0^,07 HCl environ. 

 Phtaléine: réaction acide répondant à 0^,07 NaOH environ. Ces valeurs 

 accuseraient o, 14 PO 4 H 3 combiné dans la liqueur. Mais ce titre baisse en 

 quelques minutes, l'acide phosphorique se fixant de plus en plus sur le 

 précipité. 



