( 42 ) 



zylidènetnenthone décrit par Wallach ('); traités par I'jèthjJate de sodium, ils 

 donnent la benzvlidènementlione 



CH 3 



CH 



/\ 



CH 2 | | C— Cil -CI F 



I I 



CIP \/ co 

 CH 



CH 

 CH 3 CH 3 



dont l'oxime fond, ainsi que l'a signalé Wallach, à i6o°-i6i°. 



» Il sera parlé plus loin de l'huile qui reste après extraction des cristaux de 

 bromhydrate. 



» Différentes préparations ont donné pour le pouvoir rotatoire de la benzylidène- 

 menthone régénérée du bromhydrate des valeurs comprises entre [a] D = +22°,8 et 

 [«]„ = + 24°,3. 



» Wallach (/oc. cit.) n'ayant indiqué dans son Mémoire ni les propriétés optiques 

 de la menthone dont il était parti, ni le pouvoir rotatoire de la benzylidènementhone 

 qu'il a obtenue, j'ai répété la préparation suivant la méthode qu'il a décrite (action 

 de l'acide chlorhydrique sec sur un mélange équimoléculaire de menthone et d'aldé- 

 hyde benzoïque) à partir de la menthone gauche et de la menthone droite. Dans 

 les deux cas on obtient le même chlorhydrate fondant à i4o°, et, parla décomposition 

 de ce dernier au moyen de l'éthylate de sodium, la même benzylidènementhone de 

 pouvoir rotatoire compris entre [a« = -t- 23", 2 et [a] D = -i- 23°, 70. 



» Ce résultat était d'ailleurs à prévoir, car la première conséquence du traitement 

 par l'acide chlorhydrique est évidemment l'isomérisation de la menthone, ainsi que l'a 

 constaté Beckmann ("-). 



» Dans l'espoir d'éviter les influences isomérisantes, j'ai appliqué la première mé- 

 thode d'obtention du benzylidènecamphre, décrite par M. A. Daller (loc. cit.), à la 

 préparation de la benzylidènementhone, et dans ce but j'ai fait réagir l'aldéhyde 

 benzoïque sur les menthones sodées droite et gauche. 



» iooB r de menthone donnent dans ces conditions environ 8os r d'une huile qui dis- 

 tille de 208 à 21 5° sous 28 mm de pression. 



» Étant parti de menthones ayant comme pouvoirs rotatoires [a] u = — 27°,8 et 

 [ot] D== + 26°, 6, j'ai obtenu, dans les deux cas, une huile qui se transforme partielle- 

 ment, par addition de la solution d'acide bromhydrique dans l'acide acétique, en un 

 même bromhydrate qui, décomposé par l'éthylate de sodium, donne la benzylidène- 

 menthone droite déjà décrite. 



» Quant au résidu provenant de l'extraction du bromhydrate, il donne, aussi bien 



(') Fier., t. II, p. 10911; r8g6. 

 ( -) Iriii., 1. GCL, p. 325. 



