( io5 ) 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur une méthode de synthèse d'aldéhydes acétylé- 

 niques. Note de MM. Cii. Moukeu et R. Del ange, présentée par M. H. 



Moissan. 



« Il a été établi récemment ( ' ) que l'aldéhyde formique H 2 C = O pou- 

 vait être condensé avec les carbures acétyléniques vrais R — C = CH,avec 

 production d'alcools primaires acétyléniques R — C = C — CM 2 OH. Si l'on 

 considère un éther formique, soit, pour fixer les idées, le formiate d'éthyle 

 (OC 2 H 5 )HC = O, on voit qu'il diffère de l'aldéhyde formique uniquement 

 en ceci qu'un atome d'hydrogène de l'aldéhyde se trouve remplacé par 

 l'oxéthyle. Cette similitude de structure, qui devait a priori entraîner 

 quelque analogie dans les propriétés chimiques, nous a suggéré l'idée de 

 tenter la condensation des éthers formiques avec les mêmes carbures acé- 

 tyléniques. En fait, l'expérience montre que les éthers formiques attaquent 

 avec énergie les carbures sodés R — C = CNa, et que l'action ultérieure 

 de l'eau sur le produit brut de la réaction engendre des aldéhydes acéty- 

 léniques R - C = C — CHO. 



» L'opération, pour réussir, doit être faite au voisinage de o°. On ajoute, peu à peu 

 et en agitant, le carbure sodé (i molécule) en suspension dans l'étlier absolu et préa- 

 lablement refroidi à o°, à un excès (soit environ 2 molécules) de formiate d'éthyle 

 également bien refroidi. Il y a réaction immédiate; la liqueur se colore peu à peu en 

 jaune. Au bout de six heures, le vase à réaction ayant été constamment entouré de 

 glace, on constate que la majeure partie du carbure sodé est entrée en dissolution. 

 A ce moment on projette dans le mélange de la glace en excès par petits morceaux, 

 et l'on agite; on décante la couche éthérée, et, après lavage à l'eau et dessiccation, on 

 évapore l'élher et l'on rectifie le résidu par distillation fractionnée dans le vide. Les 

 rendements varient de i5 à 18 pour 100; il convient d'ajouter qu'une bonne partie du 

 carbure non transformé en aldéhyde peut, en général, être facilement récupérée. 



» On obtient ainsi, en partant de rœnanthylidène, carbure acyclique 

 normal C 5 H" - C = CH, l'aldéhydeamylpropiolique C 5 H n — C = CHO. 

 Ce composé est un liquide incolore, à odeur faible d'œnanthol et d'ailleurs 

 piquante; il distille à 89 sous 26 mm , et à i85°-i87° sous la pression nor- 

 male; sa densité à o° est 0,89. 



» Avec le phénylacétylène, carbure cvclique CH 5 — C = CH. on prépare 



(') Ch. Moureu et H. Des.uots, Comptes rendus, 20 mai 1901. 



