( 225 ) 



» 2° La dernière colonne du Tableau indique pour les quantités d'eau 

 fixées progressivement un maximum assez net pour NaOH -+- o,644H j O. 

 Il existe donc un hydrate défini NaOH ■+■ 2 H 2 ou 3NaOH + atPO, en 

 outre de l'hydrate déjà connu NaOH + H 2 0. 



» Rien n'indique l'existence d'autres composés intermédiaires. 



» Les formules des hydrates solides les moins hydratés, formés par la 

 soude et par la potasse, seraient donc : 



| 3*aOH-+- 2 H 2 (3KOH+ H 2 



Soude NaOH + H 2 Potasse ] KOII+ H 2 



( 2NaOH + 7 H 2 0(') ( KOII + 2IPO 



» 3° Les premières portions d'eau fixées sur NaOH dégagent moins de 

 chaleur que les suivantes, jusqu'à NaOH-hH 2 0, de sorte que, si l'on 

 divise par tiers la molécule d'eau liquide combinée à Na OH, on trouve 

 que la première fraction dégage seulement -+- [ Cal ,2, la seconde + i CaI ,q et 

 la troisième 4- 2 Ca, ,o (total : + 5 Cal ,i). Déjà la potasse avait montré une 

 anomalie du même genre, mais seulement jusqu'à K.OH -+- iH 2 0. 



» Il me paraît impossible d'expliquer ce phénomène singulier. Je 

 remarque seulement que les différences observées dépassent certainement 

 les erreurs possibles des expériences (du moins la première), et qu'elles 

 ne peuvent être attribuées ni à une impureté, ni à des écarts de tempéra- 

 tures ou de dilution. On ne peut même pas invoquer certains changements 

 moléculaires, qui ne se produiraient que lentement après la fusion de ces 

 corps, car un échantillon ayant pour composition NaOH -+- o,35 H 2 0, 

 préparé il y a plus d'une année, a donné récemment pour chaleur de 

 dissolution -+- q Cal , 1 3 absolument comme ceux que j'avais dissous le lende- 

 main de leur préparation; notons d'ailleurs qu'il est déjà des exemples de 

 faits du même genre; car, d'après Thomsen, certains sels métalliques 

 fixent les premières molécules d'eau avec moins d'énergie que les suivantes 

 ou les dernières, contrairement à la règle générale. Cette particularité 

 réclame évidemment de nouvelles études d'ensemble. 



» 4° Si la potasse exempte d'eau, KOH, est plus avide d'eau que la 

 soude NaOH (chaleurs de dissolution +12,93 et -f- 10, 3o5) et doit être 

 considérée comme un meilleur déshydratant, il en est autrement pour la 

 plupart des échantillons que le commerce nous livre comme potasse et 

 soude pures, et qui contiennent toujours une proportion d'eau notable et 



(') Je n'ai pas étudié ce composé, déjà décrit, qui fond à + 6° 



