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 une solution aqueuse de l'acide brut, contenant un excès de S0 4 11 2 libre, on dose cet 

 excès à l'état de S0 4 l!a; on titre ensuite alcalimétriquement la solution et l'on re- 

 tranche du nombre obtenu la potasse correspondant à l'excès de SO'II-. On a ainsi le 

 titre alcalimétrique de l'acide raonosulfonique. On vérifie la quantité de celui-ci 

 contenue dans la solution, en l'oxydant par l'acide nitrique et dosant le soufre dans la 

 liqueur. En retranchant du résultat obtenu le nombre afférent à l'excès de SO'H 2 , on 

 connaît le soufre correspondant à l'acide monosulfonique. 



» Le virage à la phtaléine est ici beaucoup plus indécis que dans le cas précédent, 

 mais en s'arrêtant au rouge franc, on constate, comme plus haut, qu'il a lieu lorsque 

 2 moi dg potasse ont été ajoutées pour i mo1 d'acide, c'est-à-dire lorsque la potasse 

 a saturé le groupement acide et un groupe phénolique. 



» Trouvé : acide correspondant à is r de soufre = i mo1 , sature 3s r ,52 de KOFI. 



» Théorie : acide correspondant à is r de soufre = i mo1 , sature 2 moI KOH = 3s I ',5oKOH. 



» Dans les deux cas, le virage au tournesol n'offre aucune netteté. 



» Si l'on essaye de saturer le pyrogallol par la potasse, le virage à la phtaléine n'est 

 pas précis et la solution passe du jaune à l'orangé et au rouge foncé à mesure qu'on 

 ajoute de la potasse jusqu'à une quantité correspondant à i mo1 . Toutefois, on peut 

 remarquer qu'il faut ajouter une certaine quantité d'alcali avant que la solution com- 

 mence à se colorer. Il semble que la présence d'un et surtout de deux groupes acides 

 accentue le caractère électronégatif des radicaux phénoliques du pyrogallol. 



» Acide pyrogallol-monosulfonique. — Le sel de baryum et le sel de calcium ont 

 été décrits dans une Note précédente. 



» On a préparé, par double décomposition entre une molécule de sel de baryum et 

 une molécule d'un sulfate métallique, un certain nombre de sels. Les plus intéressants 

 sont les sels alcalins. 



» Pyrogallol-monosulfonate de potassium : C 6 H 2 (OH) 3 S0 3 K -+- 2 H 2 0. — Gros 

 cristaux transparents, légèrement jaunâtres, très solubles dans l'eau d'où le sel cris- 

 tallise en grandes tables clinorhombiques. 



» Pyrogallol-monosulfonate de sodium: C 6 H 2 (OH) 3 S0 3 Na + 2IPO. — Gros 

 cristaux jaune clair, solubles dans l'eau, d'où ils se déposent en grandes tables du 

 système du prisme clinorhombique. 



» Pyrogallol-monosulfonate d'ammonium : C c H 2 (OH) 3 S0 3 (AzH 4 ) + H 2 0. — 

 Très gros cristaux, incolores, transparents, très solubles dans l'eau; prismes ou ai- 

 guilles appartenant au système clinorhombique. 



» La teneur difiérente en eau de cristallisation du sel de potassium et du sel d'am- 

 monium fait qu'ils ne sont pas isomorphes, contrairement à ce qui s'observe générale- 

 ment entre les sels correspondants de potassium et d'ammonium et en particulier pour 

 le disulfonate. Les isomères sont peut-être des hydrates différents de ceux décrits ici 

 et stables à des températures différentes de la température normale. 



» Chiffres d'analyse pour ces trois sels : 



Sel de potassium. Sel de sodium. Sel d' ammonium, 



'trouvé Calculé. Trouvé. Calculé. 



H 2 i3,o; i2,85 i3,86 i3,63 



S i3,45 10,11 i4,o5 i4,o3 



KouNa.. i5,o4 10,98 9,70 10,08 



