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dans le sens de l'équation 



„„ /AzH-C0 2 C 2 H 5 

 R _ CHO 4- aAzH 2 - C0 2 C 2 H 5 = H 2 h R CH \ AzH _ co 2 C 2 H 5 ' 



» Plus récemment Hanlzsch (D. ch. G., t. XXVII, p. 12^8; i8g4) a 

 montré que l'acide glyoxylique se comportait de même, grâce à sa (onc- 

 tion aldéhydique. On n'a pas signalé de réaction de ce genre avec les com- 

 binaisons cétoniques; je me suis proposé de combler celte lacune. 



» L'acide pyruvique CH 3 — CO — C0 2 H se combine à l'uréthane direc- 

 tement, sans agent de condensation, à la manière des aldéhydes et de 

 l'acide glyoxylique, 



CH'-CO -C0 2 H -+-2AzH 2 - CO a C 2 H ! 

 _H 2 0-4- CH 3 \ /AzH-C0 2 C 2 H= 

 ~ " + "C0 2 H/ \AzH - C0 2 C 2 H 5 



» Il en est de même de son élher, le pyruvate d'élhyle, qui fournit le 

 dérivé éthéré correspondant; mais, dans ce cas, la réaction ne se produit 

 pas d'elle-même et il est nécessaire de favoriser la condensation au moyen 

 d'acide chlorhydrique. Ce sont les seuls exemples de condensation que j'ai 

 rencontrés jusqu'ici parmi les combinaisons cétoniques. 



» Mode opératoire. — La combinaison qui résulte de l'action de l'acide pyruvique 

 sur l'uréthane peut s'obtenir par différentes méthodes : 



» On peut opérer sans aucun dissolvant et projeter l'uréthane (2 mol.) dans l'acide 

 (1 mol.). En chauffant légèrement, tout se dissout. Il se dépose, peu à peu, par le 

 refroidissement de petits cristaux brillants. Quand tout est pris en masse, on broie, 

 on lave à l'éther ou à l'eau et l'on fait cristalliser dans le chloroforme ou l'acétone. 



» On peut encore dissoudre l'uréthane dans une petite quantité d'eau chaude, 

 ajouter l'acide et abandonner la liqueur sous un dessiccaleur à vide. Au bout de 

 quelques jours il se produit des cristaux qu'il suffit de laver à l'eau. 



» Le rendement est presque théorique. 



>» L'acide diuréthane pyruvique CH 3 - C(AzH - C0 2 C 2 H 5 ) 2 - C0 2 H 

 est un corps solide blanc et cristallisé; il fond à i38 -i3c; et reste facile- 

 ment surfondu. Il n'est pas volatil; soumis à l'action de la chaleur, il se 

 décompose en régénérant de l'uréthane qui distille. 



» Ce corps est très soluble dans l'alcool, soit à chaud, soit à froid; il 

 est également soluble dans le chloroforme et l'acétone chauds où on le fait 

 cristalliser; il est soluble aussi dans l'acide acétique: ce qui permet de 

 déterminer sa grandeur moléculaire. Dans l'eau froide, il est peu soluble 

 (2 p. 100 environ); dans l'eau chaude, il se dissout, mais en se décompo- 



