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» Constitution de certains élhers nitriques. — Comment peut-on inter- 

 préter les propriétés réductrices des éthers nitriques de certains alcools 

 (érythrite, mannite, dulcite, arabite, rhamniteyi 



» Les formules planes de ces alcools les représentent comme formés 

 par des chaînes renfermant un certain nombre de groupes (— CH. OH — ), 

 terminées par (— CH 3 ) ou (— CH 2 OH). 



» Par la nitration, les groupes — CH — OH, transformés en CH.AzO 3 , 

 deviennent acides. Si ces groupes sont suffisamment nombreux dans la mo- 

 lécule, le dérivé nitré du groupe alcoolique primaire terminal — CIPOH 



s'oxyde et donne un groupe hydrate d'aldéhyde : — CHx ■ 



» La formation de l'hydrate de chloral CCI 3 — CH, est un exemple 



de cette réaction. 



» Dès lors, la nitration des alcools à chaîne ouverte d'atomicité égale 

 ou supérieure à 4 peut être représentée ainsi : 



» Dans une première phase, l'acide nitrique oxyde le groupement 

 CH 2 OH terminal, en même temps qu'il éthérifie les groupements du 

 centre -CII.OH. 



Az0 2 H4-H 2 0. 



» Dans une seconde phase, l'acide nitreux réagit sur l'hydrate d'aldé- 

 hyde en donnant 



■ AzOMi = CH (AzO 3 ) - Cli<^ z0 + H' O. 



» Ce dérivé isonitrique réduira évidemment la liqueur cupropotassique. 

 En effet, on aura les deux réactions successives : 



- CH^ " + ROH -= - CHO -f- Az0 2 K -+- H 2 0, 

 \OAzO 



l'aldéhyde formée réduisant ensuite l'oxdyde cuivrique. 



» Nos expériences montrent que cet éther d'hydrate d'aldéhyde ne peut 

 se former que lorsque la somme des groupements acides — CHAzO 3 — 

 dans la molécule est au moins égale à 2, c'est-à-dire lorsque la chaîne 

 interne acquiert des propriétés suffisamment acides pour permettre la for- 

 mation du groupement terminal hydrate d'aldéhyde 

 éther. 



