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» Dérivé acétylé. — L'anhydride acélique transforme l'acide en un corps fusible 

 à 17 i u , dédoublable par les alcalis étendus en donnant de l'acide acétique et répon- 

 dait à la formule d'un dérivé diacétyié (C'H'^PO'H/.C'H'O) 1 . Ce corps étant assez 

 difficile à purifier, on a préparé le dérivé benzoylé correspondant, beaucoup plus 

 caractéristique. 



» Dérivé benzoylé. — Le chlorure de benzoylé ne fournit pas directement le corps 

 cherché et l'on obtient une masse visqueuse sur laquelle nous reviendrons plus tard. 

 Pour préparer ce dérivé, on emploie le procédé suivant : on dissout l'acide dans un 

 excès de pyridine et l'on ajoute peu à peu le chlorure de benzoylé dissous dans l'éther. 

 Après réaction, on verse dans l'eau et précipite par H Cl; le corps obtenu, séché, est 

 recristallisé dans le benzène bouillant. Il fond alors à i95 -io.6° et répond à la for- 

 mule (C 3 H 6 0) s (C 6 H 5 CO) ! PO s H; il est très soluble dans l'alcool éthvlique, l'alcool 

 méthylique, l'acétone, très peu soluble dans l'éther et le benzène froid, très soluble 

 dans le benzène bouillant. 



» C'est un acide monobasique, ainsi que le montre son titrage acidimétrique ; il four- 

 nit des sels alcalins solubles dans l'eau. Les sels des métaux, lourds sont insolubles. 



» L'ébullition prolongée avec un excès de soude titrée montre qu'il contient deux 

 groupes benzoyles, et l'on peut ensuite facilement caractériser l'acide benzoïque dans 

 les solutions obtenues. 



» Ce sel de soude neutre traité par l'azotate d'argent donne le sel 



(C 3 H 6 0) ! (C 6 H 5 CO) s PO ! Az, 



précipité volumineux, microcristallin, insoluble, altérable à la lumière. 



» Ce sel donne avec les iodures alcooliques les éthers correspondants; les éthei 

 méthyliques et éthyliques constituent des masses incristallisables répondant, d'après 

 leur saponification et leur analyse, aux formule, (C 3 H 6 O)'-(C H ;i CO) 2 P0 2 C11 3 et 

 (C 3 IPO)(C 6 fPCO)PO°-C 2 ll 5 . 



» Ces éthers sont solubles dans tous les solvants usuels, sauf l'eau. 



» Éthers de l'acide P0 2 H 3 , 2C 3 H'O. — On traite le sel d'argent par un excès de 

 liodure alcoolique à l'ébullition; on extrait ensuite l'éther formé par l'éther bouillant, 

 et par refroidissement on obtient le corps cherché. 



» L'éther élhylique fond à g5°; il constitue des cristaux limpides solubles dans les sol- 

 vants usuels, même l'eau, de laquelle par évaporation il recristallise inaltéré. Il répond 

 à la formule (C'fl'OJ'PO'ffC'H . 



» L'éther méthylique ne diffère du corps précédent que par son point de fusion, 92 e . 

 11 correspond à la formule (C 3 fPO ) 2 P0 2 H-CH 3 . 



» En résumé, les formules des sels et des élhers montrent que cet acide 

 est monobasique, comme l'acide hypophosphoreux dont il dérive; en 

 outre, l'existence des dérivés diacétyié et dibenzoylé conduit à admettre 

 dans cet acide la présence de deux oxhydriles et à lui attribuer par suite 



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