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 » Je me propose de vérifier si ces lois s'appliquent aussi à la série du 

 pyrane et de transformer en xanthènes, par ma réaction, diverses xan- 

 thones naturelles ou artificielles. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Êlhérification de V acide phosphoreux par la glycérine 

 et le glycol. Note de M. P. Carré, présentée par M. Moissan. 



« I. Éthérijication par la glycérine. — Si l'on chauffe en proportions 

 équimoléculaires de la glycérine avec une quantité déterminée d'acide 

 phosphoreux, on éthérifie une certaine proportion de ce dernier, variable 

 avec les conditions de l'expérience. 



» Si l'on titre le mélange avec une liqueur alcaline, on retrouve, en 

 virant à l'hélianthine, la totalité de l'acide phosphoreux employé. Si l'on 

 titre à la phtaléine, on ne retrouve qu'une partie de l'acide phosphoreux. 

 Il faut en conclure (puisque l'acide phosphoreux est monobasique à l'hé- 

 lianthine et bibasique à la phtaléine) que la réaction s'effectue suivant 

 l'équation 



P(OH) 3 + CH-OH — CHOH — CH 2 OH 

 _0= -0-CH 2 -CHOH-CrPOH + H 2 0, 

 ~~ H - - OH 



et que l'acide glycérophosphoreux formé est monobasique à l'hélianthine 

 et à la phtaléine. Cette propriété nous a permis de suivre la marche de 

 l'éthérificalion par de simples titrages volumétriques. 



Marche d'une éthérijication faite à ia5° à l'air libre sur des proportions 

 équimoléculaires de glycérine et d'acide phosphoreux anhydres. 

 Temps de chauffage. Quantité d'acide éthérilié. 



5 heures 26, 1 pour 100 



10 » 42,6 » 



i5 » 07 » 



20 » 6o,5 » 



3o » 60,7 » 



5o » 53 » 



70 » 49,2 » 



» On voit que l'éthérification passe par un maximum. Cela provient de 

 ce qu'une certaine quantité de glycérine est évaporée quand on prolonge 

 le chauffage, et, par suite, la limite d'éthérification se trouve abaissée. En 



