( .216) 



» Les hyposul fîtes fondent en se boursouflant ; à l'état solide, la tem- 

 pérature de décomposition est plus élevée qu'à l'état dissous. La décom- 

 position a lieu suivant l'équation : 



(R.AzH 2 ) 2 . H 2 S 2 3 = 2.R - AzH 2 -f-H 2 + SO 2 + S. 



m Dans certains cas, comme dans celui de la paratoluidine, de la para- 

 phénylènediamine, si l'on continue à chauffer pendant quelque temps, il 

 se dégage de l'hydrogène sulfuré provenant de l'action ultérieure du 

 soufre sur Famine. 



» Enfin, voulant aussi m'adresser à un dérivé d'une aminé substituée 

 dans le noyau, j'ai choisi la nitrosodimélhylaniline, dont la réaction avec 

 l'hyposulfite est d'une si grande importance dans la préparation du bleu 

 méthylène. 



» En mélangeant du chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline à une solution d'hypo- 

 sulfite de sodium dans la proportion de deux molécules du premier pour une du second, 

 il ne se forme pas d'hyposulfite correspondant, mais il se précipite de la nitrosodi- 

 mélhylaniline (base libre) et de l'acide diméthylparaphénylènediarnine thiosulfonique. 



» Voici les conditions dans lesquelles il convient d'opérer : 



» On met en suspension 37S'' de chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline finement 

 pulvérisé dans 200" d'eau froide et l'on ajoute 3o cc d'une solution d'hyposulfite de 

 sodium à 5o pour 100. La liqueur, dont la couleur était d'abord jaune, se fonce rapi- 

 dement et, en agitant, le chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline se dissout presque 

 complètement. Mais, au bout d'un temps très court, il se sépare des paillettes vertes 

 brillantes de nitrosodiméthylaniline (p. f. 85°) et le tout se prend en masse. 



» Après vingt-quatre heures de repos à la température du laboratoire, on essore et 

 lave avec un peu d'eau, puis le précipité, séché d'abord dans le vide, est traité par la 

 benzine pour dissoudre la nitrosodiméthylaniline. 11 reste un résidu noir que l'on 

 purifie par un lavage à l'acide acétique étendu et froid qui dissout un corps fortement 

 coloré; la portion non soluble dans l'acide acétique est traitée par le carbonate de 

 soude qui en dissout une grande partie, et la solution filtrée, acidifiée par l'acide acé- 

 tique, laisse déposer de petits cristaux lourds de couleur gris verdàtre. Ces cristaux 

 sont purifiés par dissolution dans le carbonate de soude et reprécipitation par l'acide 

 acétique. Finalement, on les fait recristalliser dans l'eau chaude d'où ils se déposent 

 par refroidissement, faiblement colorés en gris. 



» Ces cristaux constituent l'acide dimélhylparaphénylènediamine thiosulfonique 



Az(CH 3 ) 2 



'^S-SOMl 

 AzlP 



obtenu par Bernthsen (Liebig's Annalen, t. CCLI, p. 5o) en oxydant par le bichro- 



