24 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



de l'acide azotique libre. Mais, lorsque l'acide a alteinl une certaine concentralion, il 

 réagit sur ce composé avec dégagement d'oxygène. 



» Mettons fin à l'expérience et abandonnons le voltamètre à lui-même : le produit 

 brun finit par disparaître, et le résultat final est le même que s'il y avait eu simple- 

 ment réaction secondaire de AzO' sur l'eau. Mais il faut bien noter que les choses ne 

 se passent pas aussi simplement en réalité ; car on n'aperçoit aucun dégagement gazeux 

 au début de l'électrolyse. 



» 2. L'acide produit de cette manière, ou préexistant dans le bain, est électrolysé 

 en même temps que l'azotate. L'li\drogène qui se porte à la cathode ne se dégage pas. 

 Il résulte de mes expériences qu'il ne se difTuse pas non plus dans le liquide, et qu'il 

 n'est pas absorbé d'une manière ajjpréciable par le dépôt cathodique, contrairement à 

 ce que j'ai constaté sur l'oi' dans d'autres conditions. Il est complètement absorbé par 

 les réactions secondaires suivantes ; 



2AgAzr)3-H,oH=AzH*AzO^-f-3H'-0 4-AgS 

 2H AzO^+ 8H = AzH'Az03+3IPO. 



» 3. Anode soluble. — Si la densité du courant au voisinage de l'anode est suffisam- 

 ment faible (^0,002 C.G.S. par exemple, en bain déconcentration normale), il ne semble 

 point se produire à l'anode autre chose que la réaction classique (Ag-|-AzO^ = AgAzO'). 



» Mais, si la densité augmente, les réactions envisagées plus haut se produisent avec 

 une intensité croissante. Il en résulte une acidification du bain d'autant plus rapide que 

 celui-ci est plus étendu et la température plus élevée. On constate en même temps que 

 le bain s'appauvrit en azotate. 



» 4. A la cathode, l'acide se détruit comme plus haut, de sorte qu'il s'établit un 

 état d'équilibre dans lequel Vacidité du bain prend une certaine valeur limite que 

 l'on rend aisément très faible. 



» Si le bain était primitivement neutre, il devient légèrement acide, à moins que la 

 densité anodique ne soit suffisamment faible. L'introduction d'oxyde d'argent dans le 

 bain retarde évidemment l'apparition de l'acide. 



» Si le bain est primitivement acide, et si son acidité est supérieure à ladite limite, 

 elle diminue, comme dans les expériences de MM. Rodger et Watson. 



» Je donnerai quelques détails dans un Mémoire plus étendu. 



)) II. On dit couramment qu'il y a corrosion du dè.pùl calhodkjue par le 

 bain d'azotate d'argent, coniine cela semble bien étabb en ce qui concerne 

 le cuivre, surtotit en bain acide et en présence de l'air. 



» Ainsi, MM. Schuster et Crossley trouvent un dépôt d'argent un peu plus lourd en 

 opérant dans le vide et un peu moins lourd, au contraire, lorsqu'ils opèrent en présence 

 de l'oxygène. Le premier point a été confirmé par M. Myers, qui estime à -pJj-^ le dé- 

 ficit d'argent dans un voltamètre non privé d'air; mais ses observations en présence de 

 l'oxygène sont en contradiction avec les précédentes. 



» Les masses d'argent pesées |)ar les divers savants qni ont traité ces 

 questions sont trop faibles, et c'est à cela qu'il faut attribuer les résultats 



