SÉANCE DU l5 JUILLET 1902, IO7 



perte d'acétone et paraît devoir donner naissance à des composés intéressants. C'est 

 ainsi que l'éther éthylique, maintenu à l'ébullition dans le vide jusqu'à ce que le point 

 d'ébullition s'élève à i3o''-i4o° sous 20™™, perd de l'acétone et donne par distillation, 

 sans formation d'hydrogène phosphore, un liquide qui, refroidi dans un mélange 

 réfrigérant, se prend en une masse cristalline fusible à la température ordinaire. 



» Le produit ainsi obtenu a les propriétés suivantes : c'est un liquide peu mobile, 

 d'odeur éthérée, soluble dans l'eau, neutre à l'hélianthine et à la phialéine et sapo- 

 nifiable progressivement par les alcalis. La solution du produit ainsi saponifié n'a 

 aucune des réactions des acides oxyisopropjlphosphorique ou phosphoreux avec les 

 sels d'argent, de mercure et de plomb; mais, après ébullition avec un excès d'acide 

 azotique, même très étendu, les réactions de l'acide phosphoreux, apparaissent nette- 

 ment, ce qui montre que ce corps doit être un pyro dérivé susceptible d'hydratation 

 sous l'influence des acides étendus. Les titrages acidimétriques avant et après l'ébul- 

 lition conduisent d'ailleurs à la même conclusion. Je n'ai pu, faute de matière, 

 pousser cette étude plus loin et me propose d'y revenir ultérieurement. 



» La saponification des deux éthers, méthylique et éthylique, décrits plus haut, 

 a lieu très nettement en deux phases : dans la première, l'alcali ajouté est saturé 

 presque instantanément et ceci jusqu'à ce que la quantité correspondante un groupe 

 éther ait été utilisée; puis la saponification s'arrête et il faut alors, pour mettre en 

 évidence la seconde fonction acide, ajouter un excès de base et faire bouillir pendant 

 plusieurs heures. Ces faits indiquent l'existence probable et la stabilité d'acides com- 

 parables aux acides méthyl- et éthylphosphoreux, et je me réserve de les étudier plus 

 complètement. 



» Dérivé benzoylé de l'acide oxyisopropylphosphiniqueG^W{0(y'\i^CO)VO^W. 

 — Pour démontrer la présence d'un OH alcoolique dans cet acide, j'ai essayé de pré- 

 parer son dérivé benzoylé. L'action directe du chlorure sur l'acide provoquant sa 

 décomposition avec départ d'acétone, j'ai dû effectuer la benzoylation en présence de 

 pyridine pour éviter l'action destructive de l'ilCl formé. A la solution de l'acide dans 

 un excès de pyridine on ajoute peu à peu un léger excès de chlorure de benzoylé dis- 

 sous dans l'éther. Après réaction, on traite par l'eau, on chasse l'excès par des éva- 

 porations à sec successives et l'on précipite par l'acétate de plomb. Le précipité 

 obtenu, lavé, est ensuite mis en suspension dans l'eau et traité par l'II-S. La solution 

 séparée du sulfure de plomb et concentrée laisse, par refroidissement, cristalliser de 

 belles aiguilles qui représentent lecorps cherché. Celui-ci fonda 102°; il est assez 

 soluble dans l'eau, surtout à chaud, très soluble dans l'alcool et très peu soluble dans 

 l'éther, même bouillant (à peine i pour 100). 



» Cet acide correspond à la formule d'un dérivé monobenzoylé 



C3H0(OC«H5CO)PO3H='; 



neutralisé par la soude, il fournit avec AzO'Ag un précipité blanc cristallisé qui 

 représente, d'après son analyse, le sel neutre d'argent C'H''(OC'H»CO)PO^ Ag'-'. 



» En résumé, les formules des sels et des éthers et l'existence d'un 

 dérivé benzoylé justifient le nom donné à cet acide et permettent de lui 



