SÉANCE DU 21 JUILLET 1902. l65 



State que, quand il a perdu i™"', sa dissolution très étendue {i"^"^ dans 000^), qui, aupa- 

 ravant, précipitait par le chlorure de baryum, ne précipite plus, toutes choses égales 

 d'ailleurs. Elle ne précipite pas non plus par l'azotate d'argent. Le départ de i""' d'eau 

 a donc eu pour effet de faire entrer l'acide sulfurique dans le radical complexe 

 qui renfermait déjà le chlore et le chrome. Si l'on continue à chauffer, toujours 

 à 85", le composé continue à perdre de l'eau, devient plus difficilement soluble; mais 

 il perd en même temps un peu d'acide chlorhydrique. 



» Il était intéressant de déterminer l'abaissement du point de congélation des 

 solutions aqueuses de ce composé. On sait, en eflfet, que, tandis que l'abaissement 

 moléculaire dans l'eau des composés non électrolyles est 18, .5, les électrolyles ont tou- 

 jours un abaissement moléculaire beaucoup plus élevé, ce que l'on explique générale- 

 ment par la dissociation partielle en leurs ions, qu'ils éprouvent de la part de l'eau, ce 

 qui a pour effet d'augmenter le nombre des particules actives. Or, le composé actuel 

 ne se prêtant pas aux doubles décompositions, il était à présumer qu'il se comporte- 

 rait comme les non électrolyles. C'est ce que l'expérience a pleinement vérifié. J'ai 

 trouiX' pour l'abaissement moléculaire du composé Cr, SO*, Cl, 5 H- O le nombre 1 8,8, 

 c'est-à-dire l'abaissement des non électrolyles. alors que, dans les mêmes conditions 

 de dilution (1™"' dans 10'), le composé à 6"°' d'eau, qui est dissociable, donne 28,7 et 

 le chlorure vert de clirome CrCI^,6H-0 donne [\0. Il y a lieu de signaler que le com- 

 posé à 5°"°' d'eau se transforme très rapidement, quand il est dissous, en le composé 

 dont l'acide sulfurique est précipitable. Ainsi, au bout de 20 minutes de dissolution, 

 l'abaissement moléculaire s'est déjà relevé à 21,1 et la liqueur précipite partiellement 

 par le chlorure de baryum. Mais, si l'on a poussé la déshydratation plus loin, par 

 exemple si le produit a perdu 2™°' d'eau, sa solution est alors beaucoup plus stable; 

 l'acide sulfurique y est dissimulé pendant beaucoup plus longtemps. Je reviendrai plus 

 tard sur la constitution de ces composés, qui aidera à fixer celle des autres composés 

 complexes du chrome, qui préoccupe actuellement nombre de chimistes. » 



CHIMIE. — Sur les mixtes formés par le soufre et le phosphore au-dessous 

 de 100°. Noie de M. R. Iîouloucii, présentée par M. Georges Lemoiae. 



« L'existence des sulfures de phosphore de Berzélius P' S, P-S, P-S'- a 

 été contestée par plusieurs chimistes qui ont considéré ces corps comme 

 de simples mélanges de soufre et de phosphore laissant déposer par refroi- 

 dissement, tantôt du soufre, tantôt du phosphore. 



» La détermination des lignes de solidification et des lignes de fusion 

 de mélanges à proportions variables de ces deux corps simples permet 

 de définir complètement les mixtes qui peuvent prendre naissance par 

 simple contact au-dessous de 100". 



» Courbe de solidification. — 1a température de solidification est celle 

 de l'apparition du premier cristal pendant le refroidissement. Comme, en 



