SÉANCE DU 21 JUILLET 1902. 169 



anhydre jaune, et ce n'est qu'après refroidissement que ce chlorure anhydre se trans- 

 forme en chlorure vert liydraté que l'on peut retransformer en clilorure jaune en 

 chauffant modérément la liqueur. Le passage du sel anhydre au sel hydraté par refroi- 

 dissement de la liqueur après qu'on a versé SO*H^ se fait d'autant plus lentement 

 qu'on est plus près de la limite 68,4- Aussi faut-il abandonner longtemps le mélange 

 à la température de i5° avant de savoir si, dans l'état d'équilibre, c'est le sel jaune ou 

 le sel vert qui persiste. Ainsi, pour un mélange dont la teneur en SO*H- était 68, i, 

 les cristaux, verts ont apparu en petite quantité au-dessus du sel jaune au bout de i jour 

 et ont toujours été en augmentant aux dépens du sel jaune; mais ce n'est qu'au bout 

 de i3 jours que tout était transformé en chlorure hydraté vert. 



» 11 semblerait donc à première vue que SO*H^ n'attaque pas du tout à froid le 

 chlorure cuivrique, et cela est dit dans les Traités de Gmelin, Dammer, etc. Cette 

 affirmation est trop absolue : il y a une attaque qui s'arrête vraisemblablement quand 

 la teneur du liquide en H Cl atteint une certaine valeur qui dépend de la teneur 

 en SO*H^ et est toujours très faible. Si l'on enlève HCl en faisant barboter de l'air 

 dans le liquide, l'attaque continue jusqu'à destruction complète du chlorure. On peut 

 suivre cette action en faisant passer l'air au sortir du mélange dans AzO'Ag et l'on 

 constate ainsi qu'elle est très lente : pour obtenir la réaction complète d'un mélange 

 de 2'°' de SO'H- avec i""' de chlorure à ^, il a fallu faire passer environ une bulle 

 par seconde pendant une douzaine d'heures. 



» 11 va sans dire que, pour éliminer HCl au fur et à mesure de sa mise en liberté, 

 au lieu de faire passer de l'air, on peut placer le mélange dans le vide au-dessus de 

 potasse caustique; on arrive également ainsi, en quelques jours, à la décomposition 

 complète du chlorure. 



» Le chlorure cuivrique est donc, en somme, attaquable à froid, mais faiblement, 

 par SO*H-, et il l'est encore assez peu même à chaud. Si l'on chauffe graduellement la 

 bouillie jaune obtenue en versant un grand excès de SO*H^ dans du chlorure cui- 

 vrique, elle se dissout complètement, en même temps qu'il se dégage quelques bulles 

 de HCl; mais la quantité de chlorure ainsi décomposée est faible si l'on cesse de 

 chauffer aussitôt la dissolution effectuée et, par refroidissement de la liqueur verte, 

 le chlorure non décomposé dissous à chaud se reprécipite. On peut le redissoudre en 

 chauffant à nouveau et répéter ces alternatives de dissolution et de reprécipitation un 

 assez grand nombre de fois avant que le chlorure soit entièrement décomposé. 



» Le chlorure anhydre, précipité par SO'H-, se présente au microscope en très 

 petits cristaux jaunes. En laissant refroidir lentement la dissolution verte de CuCl- 

 dans SO*H', elle dépose des cristaux arborescents beaucoup plus volumineux, mais 

 assez mal formés. Cette cristallisation du chlorure anhydre dans l'acide sulfurique 

 montre combien est faible, même à chaud, l'attaque par cet acide. 



» Bromure cuivrique. — Les réactions sont analogues : un excès de SO*H^ préci- 

 pite la solution; mais ce précipité consiste toujours en bromure anhydre noir, et jamais 

 en bromure hydraté; M. Sabatier a, en effet, montré {Comptes rendus, t. CXVllI, 

 p. 980) que ce dernier se forme assez difficilement et est instable. 



» La réaction est encore plus sensible que pour le chlorure : une solution de CuBr- 

 à yj^ donne, avec un excès de SO*H'^, un abondant précipité noir. 



» La grande insolubilité du bromure cuivrique dans une liqueur très chargée 

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