SÉANCE DU 28 JUILLET I902. 243 



On ne peut donc pas caractériser ces sels par le réactif que j'ai indiqué 

 précédemment (Comptes rendun, 21 juillet 1902) : le mélange de sulfate de 

 cuivre avec SOMl- en grand excès, qui donne, en général, un précipité 

 jaune avec les chlorures, noir avec les bromures, ne fournit que des pré- 

 cipités blancs avec les chlorures et bromures de Cd, Hg et Su (au mini- 

 mum). 



» Chlorure de cadmium. — La précipitation par un grand excès de SO*H- est 

 encore plus sensible pour le chlorure de cadmium que pour celui de cuivre : une solu- 

 tion à 2!^ donne immédiatement un précipité blanc et une solution à 3^ se trouble 

 au bout de quelques minutes. 



» Avec un excès suffisant de SO'H-, la précipitation du cadmium peut être à peu 

 près complète ; en versant 2"°' d'acide dans 1^°' de chlorure à -^, le liquide filtré sur 

 du coton de verre ne contenait par gramme que o""?, i4 de cadmium, c'est-à-dire moins 

 de ' 



» Le chlorure de cadmium est attaquable à froid par SO* H% mais moins encore que 

 le chlorure cuivrique. En faisant passer de l'air dans le mélange, cet air entraîne de 

 petites quantités de H Cl qui, recueillies dans du nitrate d'argent, font connaître la 

 quantité de CdCl- qui a été décomposée. L'expérience comparative suivante montre 

 que l'attaque est d'autant plus lente que SO'H'^est en moindre excès : on a fait passer 

 le même courant d'air (environ i bulle par seconde) pendant 24 heures dans une série 

 de trois mélanges, suivis chacun d'un flacon de AzO'Aget contenant respectivement, 

 pour 20""' de chlorure de cadmium à ^, 10"»', 20'^"'' et 4o'^'°" de SO* H-, ce qui corres- 

 pond, en chiffres ronds, à des teneurs de 46, 64 et 76 pour loo en SO'H^. Les poids 

 de chlorure d'argent recueillis ont été respectivement i4'"s,5, i38"s,5 et425"'s,5, cor- 



,5,5 52,8 162,4 , , , , , • 



respondanlà la décomposition de — - — , et ^ du chlorure de cadmium mis 



^ ' 1000 1000 1000 



en expérience. Ainsi, pour une teneur de 75 pour 100 en SO*H^, l'attaque est environ 



trois fois plus rapide que pour 64 pour 100 et environ trente fois plus rapide que pour 



46 pour 100. 



» Suivant qu'on précipite à la température ordinaire une solution de chlorure de 

 cadmium par un excès plus ou moins grand de SO'H-, on obtient soit le chlorure 

 anhydre, soit le monohydrate (CdCP-+- H'O). Ils se distinguent nettement au micro- 

 scope : le chlorure anhydre forme de petits cristaux grenus ; le monohydrate, de fines 

 aiguilles. Ces précipités ont été analysés en y dosant le chlore et le métal. Il n'est 

 guère possible d'avoir des analyses concordant d'une manière parfaite avec les 

 chiffres théoriques pour ces corps très difficiles à débarrasser de la liqueur où ils se 

 sont formés : les plaques poreuses n'absorbent que très lentement ces liquides très 

 chargés d'acide sulfurique. Comme pendant ce temps l'acide attaque peu à peu le 

 chlorure, il faut abréger le contact avec les plaques, et le corps à analyser retient tou- 

 jours une certaine quantité de liqueur acide; on en tient compte en dosant SO*H- 

 dans le précipité, après avoir déterminé la composition de la liqueur acide. 



»... Quand l'acide sulfurique n'est pas en assez grand excès pour précipiter du chlo- 

 rure anhydre, on obtient donc, non pas le sel ordinaire du commerce (CdCl^-t- 2H'-Oj, 



