SÉANCE DU 4 AOUT 1902. 298 



des tjiianlilés de chaleur égales en se combinant à l'ammoniaque. Cette 

 relation m'a permis de conclure à l'existence de radicaux complexes 

 formant les sels cupro-ammoniques. Il importait d'étendre cette théorie aux 

 sels solides, j'ai été ainsi amené à reprendre l'étude des composés résul- 

 tant de l'action du gaz ammoniac sur les sels de cuivre anhydres. Les 

 expériences ont porté sur les chlorures et les sulfates; il ne sera question 

 aujourd'lîin' que des chlorures. 



M On a déjà signalé plusieurs combinaisons du chlorure cuivriqiie et de 

 l'ammoniaque. Rose a admis l'existence de Cu Cl-, 6 AzH'; Graham a indiqué 

 celle de CuCl-,2AzH'. J'ai préparé ces corps et j'ai trouvé, en outre, 

 qu'entre eux il y en a un troisième bien défini, CuC|-,4AzH'. Ces com- 

 posés sont les chlorures de radicaux cupro-ammoniques; on peut les écrire, 

 pour représenter leur constitution : 



.../AzH=, /AzHAm) /AzAni-i 



*""\ A T,o,2HCI, (-«\ A ut hHCl, Cu. , ^ , 2HCI, 



\AzH- ( \AzHAm) \AzAm- ) 



Am étant le groupement AzH\ Ainsi envisagés, ils constituent une série 

 parallèle à celle des chlorhydrates d'aaiiiies dérivées de l'élhylène. Je vais 

 résumer d'abord leur préparation; j'indiquerai ensuite leurs propriétés et 

 leur chaleur de formation. 



» L'absorption du gaz ammoniac par lo chlorure cuivrique à la température ordi- 

 naire est d'abord très rapide ; mais elle devient de plus en plus lente à mesure que l'on 

 approche de la saturation, et il faudrait prolonger très longtemps le courant de gaz 

 ammoniac pour obtenir le composé saturé. Rose n'a pu avoir qu'un produit de compo- 

 sition CuCl-, 5,76AzH'. L'emploi du gaz ammoniac liquéfié permet, au contraire, de 

 préparer le corps CuCl^,6AzH'. Après avoir distillé du gaz ammoniac exactement 

 privé d'eau sur du chlorure cuivrique anhydre, on laisse évaporer l'ammoniac en excès 

 en maintenant la température à — SC; il reste un composé qui a pour formule 

 CuCl^,6AzH'. Ce corps est dissociable en aAzH' et CuCP,4AzH'; la tension de dis- 

 sociation devient égale à la pression atmosphérique vers 90°. CuCl-,4AzlI^ est disso- 

 ciable à son tour en 2AztP et CuCI-,2Azn'; la tension de dissociation devient 

 égale à la pression atmosphérique vers i4o°. 



» CuCl',2AzlP. — C'est une poudre verte, qui donne avec l'eau un précipité 

 d'cxychlorure. 



» Chaleur de formation (deux procédés) : 



i» CuCl-,2AzH'sol.-+-6AzH'diss.(i2') = CuCl=,8AzIPdiss.(i2i). -1- 3c-',3 



d'où 



GuGl- sol.-t- 2AzH= gaz=:CuCr-,2AzH' sol -l-45'-''',5 



2» CuC1^2Az^Psol.^-2HCIdiss. = CuC^Miss.-^2AzH*Cldiss.. -+- 7'=^',95 

 C. R., 1902, 2' Semestre. (T. CXXXV, N» 5.) 38 



